Математика | ||||
Двухтомный Справочник содержит таблицы термодинамических свойств 335 газов, 44 жидкостей и 45 твердых веществ, всего 424 компонентов, образованных следующими 33 элементами и изотопами: Н, D, Т, Не, Li, Be, В, С, N, О, F, Ne, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ar, K, Ca, Br, Kr, Rb, Sr, Zr, J, Xe, Cs, Ba, Hg, Pb. Термодинамические характеристики вычислены для интервала температур от 293,15 до 4000—20000 °К. Приведены таблицы вириальных коэффициентов для 34 газов. В томе I Справочника излагаются методы вычисления термодинамических свойств индивидуальных веществ, проведен критический анализ литературных данных по 1960 г. включительно о постоянных, необходимых для расчетов таблиц термодинамических свойств (молекулярных постоянных, теплотах образования и фазовых переходов, теплоемкостях, энергиях диссоциации и т. д.), дано обоснование выбора значений этих постоянных, принятых в Справочнике, а также оценки их величин в случаях, когда отсутствуют экспериментальные данные. Том 11 Справочника содержит таблицы термодинамических свойств индивидуальных веществ. Все таблицы вычислены авторами Справочника по данным, принятым в I томе. , Основное назначение Справочника — обеспечить термодинамические расчеты процессов, протекающих при высоких температурах. .Справочник может найти применение в научно-исследовательских и опытно-конструкторских работах институтов, конструкторских бюро, высших учебных заведений, а также при подготовке специалистов по химической термодинамике и теплофизике. | ||||
ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие...........................'.......... 11 Введение....................................... 19 Часть! Методы вычисления термодинамических свойств индивидуальных веществ § 1. Общие соотношения между термодинамическими величинами....... 27 Глава I. Энергетические состояния атомов и молекул................. 32 § 2. Атомы .............................. 32 § 3. Двухатомные молекулы........................'. . 39 § 4. Простые многоатомные молекулы..................... 56 Глава П. Статистические методы вычисления термодинамических функций идеальных газов....................................... 69 § 5. Введение................................ 69 Раздел 1. Одноатомные газы........................... 72 § 6. Вычисление термодинамических функций одноатомных газов....... 72 Раздел 2. Двухатомные газы........................... '78 § 7. Метод непосредственного суммирования...........,..... 79 § 8. Приближенные методы вычисления колебательно-вращательных составляющих термодинамических функций..................... 81 § 9. Учет мультиплетности электронных состояний молекул в приближенных методах расчета................................ 95 § 10. Учет возбужденных электронных состояний молекул в приближенных методах расчета............................... 102 §11. Общие соотношения и сравнение различных методов расчета ....... 106 Раздел 3. Многоатомные газы.......................... 111 § 12. Приближенные методы расчета колебательно-вращательных составляющих термодинамических функций........................ 112 § 13. Учет внутреннего вращения молекул при вычислении термодинамических функций газов.............................. 121 § 14. Учет мультиплетности и возбужденных электронных состояний молекул в приближенных методах расчета. Общие соотношения.......... 123 Раздел 4. Расчет таблиц термодинамических функций газов............. 127 § 15. Учет изотопного состава и спинов ядер при вычислении термодинамических функций............................. 127 о — § 16. Оценка точности таблиц термодинамических функций. Аппроксимация таблиц уравнениями. Справочная литература по термодинамическим функциям газов.................................. 131 Глава III. Методы вычисления термодинамических функций веществ в твердом и жидком состояниях................................... 138 § 17. Общие соотношения........................... 138 § 18. Определение термодинамических величин веществ в твердом и жидком состояниях по экспериментальным данным и по эмпирическим оценкам...... 141 § 19. Оценка точности термодинамических функций веществ в твердом и жидком состояниях................................ 148 Глава IV. Термохимические величины......................... 151 § 20. Общие соотношения между термохимическими величинами. Согласованность и погрешности величин......................... 151 § 21. Экспериментальные методы определения термохимических величин .... 154 § 22. Приближенные оценки термохимических величин............ 159 § 23. Справочная литература по термохимическим величинам......... 160 Ч а с т ь 2 Выбор исходных постоянных и вычисление таблиц термодинамических свойств Глава V. Кислород.................................. 163 § 24. Молекулярные постоянные....................... 163 § 25. Термодинамические функции газов.................... 174 § 26. Термохимические величины....................... 178 Глава VI. Водород и его изотопы.......................... 181 § 27. Молекулярные постоянные....................... 181 § 28. Термодинамические функции газов.................... 189 ' § 29. Термохимические величины....................... 193 Глава VII. Соединения водорода и его изотопов с кислородом............. 196 § 30. Молекулярные постоянные....................... 196 § 31. Термодинамические функции газов................... 219 § 32. Термохимические величины....................... 230 Глава VIII. Фтор и его соединения с кислородом.................. 238 § 33. Молекулярные постоянные....................... 238 § 34. Термодинамические функции газов................... 241 § 35. Термохимические величины....................... 244 Глава IX. Хлор и его соединения с кислородом и фтором................ 249 § 36. Молекулярные постоянные....................... 249 § 37. Термодинамические функции газов................... 258 § 38. Термохимические величины....................... 263 Глава X. Бром и его соединения с кислородом, фтором и хлором............ 267 § 39. Молекулярные постоянные....................... 267 § 40. Термодинамические функции газов.................... 271 § 41. Термохимические величины....................... 275 — 6 — Глава XI. Йод и его соединения с кислородом, фтором, хлором и бромом........ 279 § 42. Молекулярные постоянные....................... 279 § 43. Термодинамические функции газов.................... 284 § 44. Термохимические величины....................... 288 Глава XII. Соединения водорода и его изотопов с галогенами............. 292 § 45. Молекулярные постоянные....................... 292 § 46. Термодинамические функции газов.................... 300 § 47. Термохимические величины....................... 305 Глава XIII. Сера и ее соединения . .......................... 309 § 48. Молекулярные постоянные....................... 310 § 49. Термодинамические функции газов................... 328 § 50. Термохимические величины....................... 339 Глава XIV. Азот и его соединения.......................... 345 § 51. Молекулярные постоянные....................... 346 § 52. Термодинамические функции газов.................... 378 § 53. Термохимические величины......................". 393 Глава XV. Фосфор и его соединения......................... 402 § 54. Молекулярные постоянные....................... 403 § 55. Термодинамические функции газов................... 420 § 56. Термохимические величины....................... 429 Глава XVI. Углерод и его соединения с кислородом.................. 437 § 57. Молекулярные постоянные....................... 438 § 58. Термодинамические функции газов................... 467 § 59. Термодинамические свойства углерода в твердом и жидком состояниях . . 477 § 60. Термохимические величины....................... 481 Глава XVII. Метан и галоидозамещенные метана................... 490 Раздел 1. Молекулярные постоянные....................... 491 § 61. Структурные параметры ........................ 491 § 62. Молекулы типа СХ4.......................... 492 § 63. Молекулы типа CX3Y.......................... 496 § 64. Молекулы типа CX2Y2.......................... 509 § 65. Молекулы типов CX2YZ и CXYZV................... 514 Раздел 2. Термодинамические функции газов................... 522 § 66. Галоидозамещенные метана типа СХ4.................. 524 § 67. Галоидозамещенные метана типа CXsY................. 528 § 68. Галоидозамещенные метана типа CX2Y2................. 534 § 69. Галоидозамещенные метана типов CX2YZ и CXYZV ........... 539 Раздел 3. Термохимические величины ......................' 543 § 70. Теплоты образования и энергии диссоциации метана и его галоидозаме- щенных................................. 544 Глава XVIII. Этилен и фтор-хлорзамещенные этилена................ 556 Раздел 1. Молекулярные постоянные....................... 556 § 71. Молекулы типа С2Х*.......................... 556 § 72. Молекулы типа C2X2Y2......................... 565 § 73. Молекулы типов C2X3Y и C2X2YZ ................... 571 Раздел 2. Термодинамические функции газов.................... 581 § 74. Этилен и его фтор- хлорзамещенные типа СаХ4.............. 581 § 75. Фтор- и хлорзамещенные этилена типа C2X2Y2 .............. 584 § 76. Фтор- и хлорзамещенные этилена типов C2XsY и С&гЧХ......... 586 Раздел 3. Термохимические величины......•................. 588 § 77. Теплоты образования и энергии диссоциации.............. 588 Глава XIX. Ацетилен и фторзамещенные ацетилена.................. 595 • § 78. Молекулярные постоянные....................... 595 § 79. Термодинамические функции газов................... 601 § 80. Термохимические величины....................... 604 Глава XX. Простейшие свободные радикалы углеводородов <и их фтор- и хлорзамещенных 606 § 81. Молекулярные постоянные........................ 606 § 82. Термодинамические функции газов.................... 622 § 83. Термохимические величины....................... 627 Глава XXI. Соединения углерода с серой, азотом и фосфором.............. 636 § 84. Молекулярные постоянные........................ 636 § 85. Термодинамические функции газов.................... 649 § 86. Термохимические величины..................•..... 654 Глава XXII. Кремний и его соединения .....;.................... 661 § 87. Молекулярные постоянные....................... 662 § 88. Термодинамические функции газов................... 675 §89. Термодинамические свойства Si, SiO2 и SiC в твердом и жидком состояниях . 681 § 90. Термохимические величины....................... 685 Глава XXIII. Бор и его соединения .'...... ............. . . , . . . . 697 § 91. Молекулярные постоянные....................... 699 § 92. Термодинамические функции газов.................. 718 § 93. Термодинамические свойства В, В2Оз и BN в твердом и жидком состояниях 727 § 94. Термохимические величины....................... 731 Глава XXIV. Алюминий и его соединения....................... 750 § 95. Молекулярные постоянные....................... 751 § 96. Термодинамические функции газов.................... 762 § 97. Термодинамические свойства AI, А^Оз, AlFs, Aids и A1N в твердом и жидком состояниях............................. 767 § 98. Термохимические величины....................... 772 Глава XXV. Бериллий и его соединения........................ 786 § 99. Молекулярные постоянные......................... 787 § 100. Термодинамические функции газов................... 793 § 101. Термодинамические свойства Be, BeO, BeF2 и ВеС1» в твердом и жидком состояниях ................................. 797 § 102. Термохимические величины . . ..................... 801 Глава XXVI. Магний и его соединения . . ..................... 809 § 103. Молекулярные постоянные....................... 809 § 104. Термодинамические функции газов.................. 816 § 105. Термодинамические свойства Mg, MgO, MgF2 и MgCl2 в твердом и жидком состояниях ............................... 819 § 106. Термохимические величины....................... 823 Глава XXVII. Кальций, стронций, барий и их окислы................. 830 § 107. Молекулярные постоянные....................... 830 § 108. Термодинамические функции газов................. • • • 842 § 109. Термодинамические свойства Са, CaO, Sr, SrO, Ba и ВаО в твердом и жидком состояниях............................. 844 § ПО. Термохимические величины...................... 847 Глава XXVIII. Литий и его соединения........................ 859 § 111. Молекулярные постоянные....................... 859 § 112. Термодинамические функции газов.........'.......... 868 § 113. Термодинамические свойства Li, Li2O, LiH, LiOH, LiF и LiCl в твердом и жидком состояниях...................... ."..... 874 § 114. Термохимические величины.................•..... 879 Глава XXIX. Щелочные металлы и соединения натрия и калия с фтором и хлором .... 891 § 115. Молекулярные постоянные......................... 892 § 116. Термодинамические функции газов.................... 900 § 117. Термодинамические свойства Na, NaF, NaCl, К, KF, KC1, Rb и Cs в твердом и жидком состояниях........................... 903 § 118. Термохимические величины....................... 907 Глава XXX. Цирконий, свинец, ртуть и их соединения................ 916 § 119. Молекулярные постоянные....................... 916 § 120. Термодинамические функции газов.................. 928 § 121. Термодинамические свойства Zr, ZrO», Pb, PbO и PbFs в твердом и жидком состояниях.............................< . . . 933 § 122. Термохимические величины....................... 937 Глава XXXI. Инертные газы (Не, Ne, Ar, Кг, Хе) и электронный газ (е~)........ 945 § 123. Термодинамические функции инертных газов............... 945 § 124. Термодинамические функции электронного газа............. 945 Часть 3 Приложения Приложение 1. Атомные веса, изотопный состав и спины ядер химических элементов, рассматриваемых в Справочнике............................ 949 Приложение 2. Принятые в Справочнике значения основных физических постоянных и переводных множителей для единиц энергии, объема и давления............. 954 Приложение 3. Формулы для вычисления главных моментов инерции молекул ..... 958 Приложение 4. Краткие сведения из теории молекулярных колебаний и формулы для расчета частот . . .................................. 973 ПРЕДИСЛОВИЕ Первое трехтомное издание Справочника под названием «Термодинамические свойства компонентов продуктов сгорания» было выпущено Издательством АН СССР в 1956 г. Основное назначение Справочника заключалось в обеспечении термодинамических расчетов про-.цессов, протекающих при высоких температурах. Работа над созданием Справочника, содержащего таблицы термодинамических функций и констант равновесия компонентов продуктов сгорания топлив, была начата в связи с тем, что известные из литературы термодинамические характеристики продуктов сгорания оказались недостаточными для расчета двигателей и выбора топлив. Наиболее полные таблицы, опубликованные в начале пятидесятых годов, охватывали не более 50 компонентов, образованных максимально 10 элементами. Например, таблицы Хаффа, Гордона и Моррелл [2142] содержат термодинамические функции 42 компонентов (в том числе находящихся в конденсированном состоянии), образованных 10 элементами (Н, Li, В, С, N, О, F, Аг, Al, C1). Данные этих таблиц выбраны из различных источников или рассчитаны, осреднены и распространены до 6000°. Эти таблицы были использованы и дополнены Ваничевым, составившим на основании литературных данных, сводку таблиц энтальпий, истинных теплоемкостей, стандартных энтропии, упругостей паров и констант равновесия для 50 компонентов, в большинстве случаев до 6000° К [117а]. В 1954 г. была издана книга Цейзе «Термодинамика» [4384], в которой приводятся таблицы термодинамических свойств, опубликованные в периодической литературе до 1953 г. В связи с тем, что все таблицы приведены без каких-либо уточнений по сравнению с оригинальными работами, в том числе опубликованными в начале тридцатых годов, в книге содержится много устаревших и неточных данных. Таблицы перечисленных авторов либо охватывают малый температурный интервал, либо вычислены слишком приближенно (часто с использованием устаревших исходных данных), либо не охватывают многих компонентов продуктов сгорания. К этому времени были уточнены или определены впервые физические и термические константы для многих атомов и молекул, что наряду с достигнутым развитием статистических методов расчета термодинамических величин позволило вычислить более полные и точные таблицы термодинамических свойств для большего числа многофазных компонентов продуктов сгорания топлив. В первом издании Справочника были представлены таблицы термодинамических величин для 234 компонентов (в том числе находящихся в конденсированном состоянии), образованных следующими23 элементами и изотопами: Н, D, Т,Li, Be, В, С, N, О, F, Na, Mg, Al, Si, P, S, Cl, K, Ca, Br, J, Hg, Pb. Таблицы содержали основные компоненты продуктов сгорания, образованные наиболее вероятными сочетаниями перечисленных элементов. Принималось, что в продуктах сгорания могут встречаться все простейшие радикалы, образованные окислителями и горючими, хотя существование некоторых из них еще не подтверждено экспериментально. Исключались из рассмотрения неустойчивые образования, такие, как LiN, PFi, ЗРз'и др. Учитывалась возможная ионизация лития, фтора, хлора, брома и иода (е~, Li+, F", СГ, Вг", J~). Это существенно в связи с влиянием ионизации пламени на прохождение радиоволн при определенных условиях. По этой же причине были рассмотрены также атомы и ионы натрия, калия и кальция. Цена: 600руб. |
||||