Предисловие ............................ 5
Введение.............................. 7
Глава I. Строение высокомолекулярных соединений....... 9 •
Химическое строение...................... 10
Форма молекул........................ 21
Агрегатное состояние ............ ......... 27
Неоднородность полимеров................... 32
Глава //. Природа растворов высокомолекулярных соединений . . 34
Коллоидный раствор...................... 34
Истинный раствор....................... 35
Растворы высокомолекулярных веществ............. 36
Истинные и коллоидные растворы высокомолекулярных веществ . 41
Глава III. Современная теория растворения и набухания высокомолекулярных соединений............... 44
Растворение как смешение жидкостей............. 44
Набухание........................... 44
Высокомолекулярные электролиты и их растворы........ 50
Глава IV. Исследование обратимости растворов высокомолекулярных соединений................... 52
Правило фаз.......................... 52
Применение правила фаз к растворам высокомолекулярных соединений ............................ 56
Реальные растворы высокомолекулярных соединений...... 65
Причины отклонения от равновесия в растворах высокомолекулярных соединений..................... 69
Заключение.......................... 72
Глава V. Лабораторные методы очистки высокомолекулярных
соединений....................... 74
Диализ и электродиализ .................... 74
Фракционирование ....................... 75
Глава VI. Термодинамика растворов............... 78
Теплосодержание, энтропия, свободная энергия и термодинамический потенциал ч..................... 78
Концентрация растворов. Молярные, весовые и. объемные доли . 82
Парциальные молярные величины................ 84
Изменение теплосодержания и энтропии при смешении .''.'.'.'. 87
Рассеиваемость .....................'.'.'. 91
Идеальные и реальные растворы.............• • • ^
Мера сродства веществ при растворении.......... QJ
ъ Глава VII. Термодинамика растворов высокомолекулярных сведи- f
нений.......................... 103+
Специфика растворов полимеров............. J03
Осмотическое давление и давление набухания.......'.'.'. 104
Первые работы по термодинамике растворов высокомолекулярных соединений...................." 105
Оценка энергии структуры полимеров............ 109
Растворы веществ молекулярного веса 150—800. ........ 113
Термодинамика растворов высокомолекулярных соединений ... 115 Определение «кажущегося> молекулярного веса или величины
«отрезка» цепи полимера .................. 123
Глава VIII. Сольватация в растворах высокомолекулярных соеди- ,
нений......................... 128-f-
Определение степени сольватации полимеров из измерений теплового эффекта растворения и набухания . :......... 129
Определение сольватации путем измерения диэлектрической постоянной раствора...................... 134
Определение сольватации методом исследования сжимаемости растворов ........................... 138
Определение сольватного объема из измерений осмотического
давления растворов полимеров ............... 145
Определение сольватации из измерений вязкости ........ 146
Заключение.......................... 147
Глава IX. Вязкость растворов высокомолекулярных соединений . 148 ,
Основные законы вязкости................... 148
Измерение вязкости...................... 151
Вязкость жидких смесей.................... 153
Вязкость растворов полимеров ................. 155
Глава X. Пластификация...................... 171
Механизм пластификации.................... 171
Совместимость пластификаторов с полимерами......... '178
Физико-химические основы подбора растворителей и пластификаторов............................ 181
Заключение ............................ 185
Приложение. Статистические расчеты для растворов высокомолекулярных соединений............... 187
Теоретические вычисления термодинамических функций..... 187
Результаты экспериментальной проверки теоретических уравнений............................. 195
Указатель литепатмпы 9П.Ч
ПРЕДИСЛОВИЕ
Высокомолекулярные соединения представляют собой одну из важнейших групп веществ, к которой относятся такие материалы, как каучуки, целлюлоза, белки, разнообразные пластические массы и лаки. Практическое значение высокомолекулярных соединений громадно и непрерывно возрастает по мере освоения промышленностью производства новых полимерных материалов.
Ценность высокомолекулярных соединений определяется в первую очередь размерами и особенностями строения молекул этих веществ, и разработка научных проблем, связанных с исследованием природы высокомолекулярных соединений, является одной из основных задач современной химии и физики. Эти во-, просы тесно связаны с исследованием растворов высокополиме-ров, так как почти все известные методы определения размеров и ,, формы молекул высокомолекулярных веществ основаны на исследовании растворов этих соединений. С другой стороны, растворы высокомолекулярных соединений представляют непосредственный практический интерес. Дело в том, что переработка и применение значительного числа полимеров возможна только путем их предварительного растворения. Поэтому возможность растворить полимер и получить растворы с необходимыми свойствами часто определяет возможность технического использования полимера.
Растворы высокомолекулярных соединений относятся к области коллоидной химии, так как размеры молекул этих соединений весьма велики. Действительно, молекулярно-кинетические свойства растворов полимеров, связанные только с размерами частиц, находящихся в растворе, весьма близки к свойствам растворов типичных гидрофобных коллоидов, представляющих собою суспензии с очень малыми частицами. Это послужило в свое время основанием для проведения широких аналогий между всеми свойствами растворов полимеров и гидрофобных коллоидов, вследствие чего высокомолекулярные вещества или «лиофильные» коллоиды рассматривались как системы, столь же термодинами-• чески неустойчивые, как и суспензии.
Цена: 200руб.
