Математика | ||||
Овчинников А. А., Тимашев С. Ф., Белый А. А. Кинетика диффузионно-контролируемых химических процессов. — М.: Химия, 1986. — 288 с. Изложены современные представления о кинетике диффузионно-контролируемых процессов. Дан анализ основных методов расчета кинетики таких процессов, в том числе для систем с дальнодействующи-ми межчастичными потенциалами, с исходными флуктуациями плотности реагентов при наиболее общих предположениях о характере граничных условий, отражающих специфику собственно химического 3.;;iHMоденствия частиц. Рассмотрены приложения изложенных подходов к анализу разнообразных физико-химических процессов (реакций с диффузионным контролем, кинетики жидкофазных и твердофазных химических превращений, мембранных процессов разделения жидких и газовых сред). Рассчитана на научных работников, работающих в различных областях физической химии и химической технологии, будет полезна также аспирантам и студентам старших курсов. Табл. 5. Ил. 24. Библиографический список: 303 назв. | ||||
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие Глава 1. ОСНОВЫ КИНЕТИКИ ДИФФУЗИОННО-КОНТРОЛИРУЕМЫХ РЕАКЦИИ ........ 7 1.1. Основные положения кинетики диффузионно-контролируемых реакций .......... 7 1.2. Метод Смолуховского......... 11 1.3. Проблема граничных услбвий...... 17 1.4. Метод сопряженного уравнения...... 23 1.5. Диффузионно-контролируемые реакции анизотропных молекул ............ 30 1.6. Влияние процессов переноса на кинетику многостадийных химических превращений..... 34 1.7. Тримолекулярные реакции........ 37 1.8. Обоснование диффузионного приближения ... 41 1.9. Диффузионное движение квантовых частиц в среде 56 Глава 2. ДИФФУЗИОННО-КОНТРОЛИРУЕМЫЕ ПРОЦЕССЫ С МЕЖМОЛЕКУЛЯРНЫМ ВЗАИМОДЕИСТ-ВИЕМ ............. 71 2.1. Учет межмолекулярного взаимодействия в методе Смолуховского .......... 72 2.2. Кинетика тушения люминесценции ..... 99 2.3. Туннельный перенос заряда в реакциях рекомбинации 109 2.4. Модельные потенциалы в кинетике взаимодействую- щих частиц ............ in Глава 3. МЕТОДЫ МНОГОЧАСТИЧНОГО ОПИСАНИЯ КИНЕТИКИ ДИФФУЗИОННО-КОНТРОЛИРУЕМЫХ ПРОЦЕССОВ ........... Ц5 3.1. Многочастичные функции распределения . . . 116 6.2. Метод интервалов .......... 120 3.3. Метод ячеек ...... ..... ^ 3.4. Метод эффективной среды . ..... 1491 - 3.5- Метод функций Грина . . '. ...'.. 152 »7 тет Флуктуации плотности реагентов .... 163 о.7. Теоретико-полевое описание диффузионной кинетики реагирующих частиц ......... jyg Глава 4. ГРАНИЧНЫЕ УСЛОВИЯ В КИНЕТИКЕ ДИФФУ- ЗИОННО-КОНТРОЛИРУЕМЫХ РЕАКЦИИ . . 188 4.1. Описание диффузионно-контролируемых реакций в рамках формальной кинетики ...... 191 4.2. Модельные представления о потенциальных поверхностях ДКР...........196 4.3. Общий вид граничных условий......203 4.4. Задача Смолуховского с граничным условием общего вида.............209 4.5. Граничные условия для массопереноса через поверхность раздела фаз..........211 Глава 5. ПРОЦЕССЫ МЕМБРАННОГО РАЗДЕЛЕНИЯ ЖИДКИХ И ГАЗОВЫХ СРЕД......213 5.1. Перенос в ионообменных мембранах .... 214 5.2. Перенос воды и ионов в обратноосмотических мембранах ............. 237 5.3. Мембранное газоразделение....... 247 Библиографический список . . . . 272 Предметный указатель........283 ПРЕДИСЛОВИЕ Феноменологическое описание методов и проблем диффузионной кинетики довольно широко и полно обсуждено в ряде отечественных и зарубежных монографий [1—6], где основное внимание уделено формулировке уравнений переноса в рамках онзагеровской термодинамики и методам решения стандартных уравнений диффузионной кинетики. За время, прошедшее с выхода в свет названных монографий, наши представления" о кинетике дпффузион-но-контролируемых процессов не только обогатились за счет нового фактического материала, но частично претерпели качественное изменение. Последнее связано прежде всего с возросшими возможностями техники физико-химического эксперимента (исследование быстро-протекающих процессов, повышение разрешения фиксирующей аппаратуры), развитием высоко информативных нестационарных кинетических методов исследования (методы концентрационных и тепловых ударов), достижениями в смежных областях знаний — физикохимии поверхности, твердофазных реакций. При этом обнаружилось, что чисто феноменологическое описание задач диффузионной кинетики с введением феноменологических параметров в граничные условия или в правые части соответствующих диффузионных уравнений может оказаться недостаточным. Дальнейшее развитие, усовершенствование и углубление представлений о кинетике диффузионно-контроли-вуемых химических процессов диктуется потребностями сегодняшнего дня — необходимостью адекватно описывать, а следовательно, управлять многими технологическими процессами, кинетика которых хотя бы на одной из стадий определяется транспортом реагентов. . Одни из ближайших задач физико-химической кинетики состоят в решении проблем адекватного учета корреляционных эффектов (локальные скорости химических превращений эффективно Цена: 150руб. |
||||