Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Майрановский С. Г., Страдынь Я. П., Безуглый В. Д. 14 Полярография в органической химии. Л., «Хи- мия», 1975 В книге изложены основы полярографии и кинетики электродных процессов. Большой раздел посвящен механизму электродных реакций с участием органических веществ. Показано, как полярография может быть использована для анализа органических соединений, изучения их строения и реакционной способности. Подробно описана техника полярографического эксперимента. Книга предназначена для химиков-органиков, физико-хи-миков и аналитиков, работающих в научно-исследовательских институтах и заводских лабораториях различных отраслей промышленности. Она может быть полезна также преподавателям, аспирантам и студентам вузов. 352 стр., 59 рис., 5 табл., список литературы 1630 ссылок.
Предисловие Полярография наряду с ее применением для качественного и количественного анализа успешно используется для решения многих других задач теоретической и прикладной органической химии: определения структуры и оценки реакционной способности некоторых соединений, наблюдения — с автоматической регистрацией кривых — за протеканием реакций, оценки молекулярной массы полимеров и др. Тем не м?нее в лабораториях химиков-органиков полярография, несмотря на ее крайнюю методическую простоту, используется сравнительно мало и к тому же нередко исследователи из полученных результатов не могут извлечь полной информации. Основной причиной этого является, по-видимому, отсутствие соответствующего пособия, в котором в доступной для химика-органика форме были бы изложены теоретические основы этого метода и приведены практические указания по его применению. Таким пособием и может стать настоящая книга. В пределах сравнительно небольшого объема авторы попытались изложить современное состояние теории полярографического метода, особенности поведения различных классов органических соединений на ртутном капающем электроде и механизм электродных процессов с их участием, а также показать практические приемы и методы полярографирования и обработки полученных первичных данных. Авторы не ставили перед собой цель дать всеобъемлющее руководство по полярографии органических соединений, поэтому в книге отсутствуют данные по потенциалам полуволн и другие полярографические характеристики многих органических соединений в различных средах; все эти данные нетрудно найти в оригинальной литературе, ссылки на которую авторы старались дать Оглавление Предисловие .........., ........... 3 Введение .......................... 5 Схема полярографической установки.............. 8 Параметры полярограмм и их особенности........... 9 Полярографический фон.................. 12 Литература....................... 13 Теоретические основы полярографического метода Глава I. Кинетика электродных процессов на ртутном капающем электроде 14 Электрохимическая реакция ................. 14 Диффузия к ртутному капающему электроду. Уравнение Ильковича 16 Свойства диффузионного тока, предсказываемые уравнением Ильковича 20 Пропорциональность между диффузионным током и концентрацией деполяризатора ................... 20 Влияние характеристик электрода..........~. . . 21 Понятие о строении двойного электрического слоя........ 27 Емкостный ток (ток заряжения)............... 30 Закономерности адсорбции на капающем электроде...... 33 Определение адсорбционных характеристик .......... 34 Ошибки при определении высот волн............ 38 Понятие о полярографических максимумах........... 39 Максимум 1-го рода................... 40 Максимум 2-го рода................... 42 Максимум 3-го рода и другие максимумы.......... 43 Использование максимумов для анализа и для оценки адсорбционных характеристик веществ................. 44 Влияние адсорбции на электродные процессы.......... 4э Адсорбционные волны в обратимых системах......... 45 Влияние посторонних ПАВ................ " Влияние адсорбции деполяризатора или продукта реакции в необратимых процессах. Образование адсорбционных псевдопредволн 43 Форма полярографических волн............... ^ Обратимые электродные процессы ......... J?l Необратимые электродные процессы без адсорбции деполяризатора Ы Необратимые электродные процессы с участием адсорбированного деполяризатора ... . .... ...-.-•• Кинетические и каталитические волны ............. 54 Электродные процессы с объемной предшествующей химической реакцией......................55 Электродные процессы с предшествующей поверхностной химической реакцией....................58 Процессы с другими химическими стадиями . . . . ^.....59 Влияние рН на Ец волн.................60 Влияние строения двойного слоя на электродные процессы ..... 61 Роль природы растворителей и состава водно-органических смесей . . 63 Влияние температуры на полярографические волны ........ 65 Высота волн.....................65 Еу2 и форма волн....................72 Литература .......................78 Глава II. Стехиометрия электрохимических процессов........81 Определение числа электронов ........ ........ 82 Определение числа протонов ........... ..... 87 Исследование реакций электровосстановления идентификацией продуктов электролиза....................93 Исследование реакций электровосстановления идентификацией легко окисляющихся продуктов .4..............95 Исследование реакций электровосстановления по характеру полярограмм ........................98 Литература ...................99 Глава III. Связь полярографических характеристик со строением молекул органических соединений............... 100 Принцип ЛСЭ и его применение в полярографии огранических соединений ........................104 Условия соблюдения уравнений ЛСЭ в полярографии.......107 Примеры применения корреляции ЛСЭ в полярографии......109 Применение уравнений ЛСЭ в полярографии..........ИЗ Интерпретация рл-константы................114 Квантовохимическая интерпретация значений ?,/г.........118 Литература ............•.......123 Влияние стерических факторов на полярографическое поведение органических молекул................ 128 Связь полярографии с другими методами изучения органических соединений ........................133 Литература...................138 Полярографическое поведение органических соединений и механизм электродных процессов Глава IV. Углеводороды . . .................143 Литература.......................147 Глава V. Органические соединения кислорода с ординарными связями . .147 Перекиси и гидроперекиси..................147 Фенолы ........................152 Литература........................156 Глава VI. Галогенпроизводные................158 Моногалогенпроизводные .................160 Полигалогенпроизводные .................163 Литература .......................168 Глава V-II. Альдегиды и кетоны .... . . .......• . . 170 Алифатические альдегиды и кетоны......... Ароматические альдегиды и кетоны . ....... • • • • 171 Электровосстановление в кислых водных и водно-органических с'п ' дах...................' . ре" . Электровосстановление в водных и водно-органических средах в пн' тервале рН 4,5—11.............. Электровосстановление в щелочных средах....... ' ,5В Электровосстановление в неводных средах...... ' .-L Влияние бимолекулярной химической реакции на форму волн ' ' 'уа Ненасыщенные альдегиды и кетоны..........-81 Дикарбонильные соединения и хиноны.......... ISfi Система хинон — гидрохинон . . . • . . ... ' joe а-Дикетоны ................• • • 190 р-Дикетоны .................'.'.'' jgs> Бифункциональные соединения............. 193 Расщепление связи С—Hal.............. ' jg^ Расщепление связи С—О..............' . 195 Расщепление связи С—S............... ' jgg Расщепление связи С—N+............. • ! . 196 Расщепление связи С—С................' jgg Углеводы..................... ._ ]gg Литература .. ................. . 203 Глава VIII. Азометины....................209 Шиффовы основания...................209 Гидразоны, оксимы и другие азометиновые производные......213 Литература .......................214 Г л а в а IX. Ароматические нитрозосоединения, фенилгидроксиламины, азо-, гидразо-, азоксисоединения и арилдиазониевые соли.....216 Нитрозобензол и Л'-фенилгидроксиламин . . ...... 216 Азосоединения .....................218 Азоксибензол ...................... 220 Диазониевые соли и диазосоединения.............221 Литература .......................222 Глава X. Амины......................223 Литература . . .....................225 Глава XI. Нитросоединения..................226 Алифатические нитросоединения...............226 Мононитроалканы ..................• ~20 Полинитроалканы ...................^ Нитроолефины ....................jjyL Эфиры азотной и азотистой кислот; нитро- и нитрозоамины . . . ям Ароматические нитросоединения...............?~ Нитробензол в апротонных средах............• ^ Нитробензол в водных и водно-органических средах......?™ Производные нитробензола................OCQ Другие ароматические и гетероароматические нитросоединения . • <х^ Л?-Окиси аминов..................... Литература ....................... Глава XII. Карбоновые кислоты и их производные........• • 231 Разряд ионов водорода.................. 263 Ненасыщенные карбоновые кислоты, их эфиры, амиды и нитрилы . Ароматические кислоты, их эфиры, амиды и нитрилы.......267 Галогенангидриды, гидразиды карбоновых кислот и другие их производные, гидроксамовые кислоты ...............273 Литература .......................275 Глава XIII Серусодержащие соединения .............277 Меркаптаны и дисульфиды, сульфиды, ионы сульфония, полисульфиды 277 Сульфоны, сульфоксиды, производные сульфокислот........282 Тиопроизводные кетонов, кислот, амидов, эфиров, органические тио- цианаты (роданиды)..................286 Литература .......................288 Глава XIV. Гетероциклические соединения............2СО Литература .......................292 Глава XV. Ртутьорганические соединения.............2ЭЗ Литература .......................296 Применение полярографического метода Глава XVI. Полярографический анЭЙиз..............297 Качественный полярографический анализ............297 Количественный полярографический анализ...........299 Анализ растворов индивидуальных органических веществ различных классов .......................302 Анализ полимеров .................... 305 Литература.......................306 Глава XVII. Изучение кинетики химических реакций.........ЗЭ7 Использование диффузионных токов для изучения медленных реакций ЗЭ7 Определение констант скорости быстрых реакций в растворе по кинетическим и каталитическим токам..............309 Определение констант скорости гетерогенных и поверхностных реакций, а также адсорбционных характеристик деполяризатора .... 310 Литература .......................314 Глава XVIII. Электрохимическое генерирование свободных радикалов . 314 Возникновение свободных радикалов в электрохимических процессах . 315 Методы электрохимического генерирования свободных ион-радикалов 317 • Применение метода ЭХГ..................319 Литература....................... 323 Краткие сведения об эксперименте в полярографии Глава XIX. Техника эксперимента................325 Особенности конструкции полярографической ячейки и электродов . . 325 Измерение высот волн...................332 Нахождение значений Е,^..................335 Приготовление растворов для полярографирования........341 Литература .......................343 Глава XX. Подбор оптимальных условий полярографирования.....344 Состав фона......................344 Электроды .......................347 Литература .....................„, 347 Цена: 150руб.
Назад	Заказ	На главную страницу