Математика | ||||
Книга представляет собой очередной, двенадцатый том серии «Органические реакции». В книге пять глав. В главе I рассматривается получение четырехчленных циклов путем взаимодействия двух непредельных соединений. Глава II посвящена ксантогеновой реакции Чугаева. В главе III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Следующая глава содержит подробный материал о синтезе пептидов, исходя из смешанных ангидридов. В последней главе рассматривается удаление серы под действием никеля Ренея. | ||||
Книга представляет интерес для широкого круга химиков-органиков. ОТ РЕДАКЦИИ Серия сборников «Органические реакции» хорошо известна нашим химикам. Вряд ли найдется такой химик-органик, который не обращался бы к уже изданным томам, чтобы с наименьшей затратой времени ознакомиться с работами, касающимися той или иной реакции. v В данном томе рассматриваются пять реакций: получение производных циклобутана взаимодействием двух непредельных соединений, получение непредельных соединений пиролизом ксантогеновых эфиров, синтез алифатических и алициклических нитросоединений, синтез пептидов из смешанных ангидридов и удаление серы из сернистых соединений под действием никеля Ренея. В каждой из этих пяти глав обсуждается значение данной реакции и ее механизм, рассматриваются экспериментальные условия, приводятся примеры получения отдельных соединений. В конце каждой главы помещены исчерпывающие таблицы, в которых даются названия или формулы исходных и конечных соединений, выходы, основные характеристики реакций и литературные ссылки. В гл. I речь идет об образовании четырехчленного углеродного цикла путем взаимодействия некоторых непредельных соединений. Эта реакция характерна для фторалкенов и фторхлоралкенов. Кроме того, производные циклобутана образуются димеризацией алленов и в результате присоединения кетенов к некоторым олефинам с активированной двойной связью. Гл. II посвящена ксантогеновой реакции Чугаева — методу дегидратации спиртов без изомеризации образующихся оле-финов. В гл. III обсуждается синтез алифатических и алициклических нитросоединений. Рассматривается взаимодействие алкил-галогенидов с нитритом натрия, окисление аминов и окси-мов, реакция соединений, имеющих активную метиленовую группу, с азотной кислотой и ее эфирами, а также с окислами азота. СОДЕРЖАНИЕ От редакции...... 5 I. СИНТЕЗ ЦИКЛОБУТАНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ С ПОМОЩЬЮ ТЕРМИЧЕСКОЙ РЕАКЦИИ ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ Введение ......................... . ...... 7 Механизм реакции ........................... 13 Область применения реакции ..................... 23 Экспериментальные условия ...................... 35 Препаративные синтезы ....................... .37 Таблицы циклобутановых производных, полученных термическими реак- циями циклоприсоединения ....................... 39 Литература ............................ 68 II. ПОЛУЧЕНИЕ ОЛЕФИНОВ ПИРОЛИЗОМ КСАНТОГЕНАТОВ. РЕАКЦИЯ ЧУГАЕВА Введение ............................... 71 Механизм реакции ........................... 71 Область применения реакции ...................... 75 Ксантогенаты первичных спиртов ................. 76 Ксантогенаты вторичных спиртов ................. 77 Ксантогенаты третичных спиртов ................. 95 Ксантогенаты гликолей . . .................... 97 Сравнение с другими методами дегидратации .............. "" Экспериментальные условия ...................... '"О Получение ксантогенатов ...... , ......... ..... ЮО Разложение ксантогенатов ..................... Ю^ Препаративные синтезы ........................ '"^ Таблицы по реакции Чугаева ' Литература III. СИНТЕЗ АЛИФАТИЧЕСКИХ И АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ Введение ............................... 117 Реакция алкилгалогенидов с нитритом серебра.............118 Область применения реакции...................118 i Стереохимия и механизм реакции.................122 Экспериментальные условия .................... 123 Реакция алкилгалогенидов с нитритом натрия.............125 Область применения реакции...................125 Значение методов использования нитрита серебра и нитрита натрия для синтеза нитросоединений различных типов .......... 1сО Экспериментальные условия....................130 Окисление аминов...........................131 Окисление оксимов...........................133 Реакция активных метиленовых соединений с алкилнитратами.....136 Реакция активных метиленовых соединений с азотной кислотой или окислами азота...............................141 Различные методы введения нитрогруппы................143 Сравнение различных способов введения нитрогруппы..........145 Препаративные синтезы........................146 Синтезы с применением нитрита серебра..............146 Синтезы с применением нитрита натрия..............147 Окисление аминов.........................150 Окисление оксимов........................151 Реакции нитрования с помощью алкилнитратов..........153 Нитрование с применением азотной кислоты............153 Таблицы по получению алифатических и алициклических нитросоединений .................................154 Литература ............................171 IV. СИНТЕЗ ПЕПТИДОВ С ПОМОЩЬЮ СМЕШАННЫХ АНГИДРИДОВ Введение............................... 174 Общие соображения..........................175 Характер реакции.........................175 Структурные факторы.......................176 Рацемизация ...........................180 бис-(а-Аииламиноацил) карбонаты ...................183 а-Ациламиноацилхлоркарбонаты .................... 183 сс-Ациламиноацилалкилкарбонаты ...................184 Область применения реакции................. ,„. Побочные реакции..................... ' jg2 Различные пути применения а-ациламиноалкилкарбонатов .... 200 Экспериментальные условия .................. 2пч Препаративные синтезы..................... 2in Ангидриды а-ациламинокислоты и карбоновой кислоты....... 2Ц Механизм реакции....................... 212 • Область применения....................... 213 Побочные реакции........................ 218 Экспериментальные условия .................. _ 218 Препаративные синтезы..................... 220 Карбодиимиды ........................... 221 Механизм реакции........................ 221 Область применения реакции.................. 222 Экспериментальные условия .................... 224 Препаративные синтезы......................228 Кетенимины ..............................229 Механизм реакции.........................229 Область применения реакции.................. 230 Экспериментальные условия ................. ... 231 Препаративные синтезы.....................233 Кетены и изоцианаты..........................234 Алкоксиацетилены ...........................234 Экспериментальные условия .................... 236 Препаративные синтезы......................237 Этил-а-хлорвшшловый эфир и а, а-дихлордиэтиловый эфир .... 237 Область применения реакции...................238 Экспериментальные условия .................... 239 Фениловые эфиры а-ациламинокислот..................239 Область применения реакции ................... 240 Экспериментальные условия .................... 243 Препаративные синтезы......................243 Метод Бреннера.......;....................245 Область применения реакции...................246 Экспериментальные условия ................. ... 248 Цианметиловые сложные эфиры................. . . . 249 Механизм реакции........................249 Область применения реакции...................251 Экспериментальные условия ................. ... 253 Препаративные синтезы.....................• 255 \цилимидазолы ............................256 Ацилпиразолы.............................259 а-Аииламинотиоловые эфиры и тиоловые кислоты............260 Введение............................. 260 Механизм реакции........................262 Область применения реакции...................265 Рацемизация ...........................268 Внутримолекулярная миграция аминоацильной группы.......269 Экспериментальные условия....................271 Препаративные синтезы......................275 а-Ациламиноацилсульфаты ......................276 Область применения реакции.................. . 277 Экспериментальные условия .................... 279 Препаративные синтезы......................280 %* а-Ациламийт>ацилалкил- и арилсульфонаты...............281 Область применения реакции...................282 Экспериментальные условия .................... 282 Препаративные синтезы......................283 а-Ациламиноацилфосфаты .......................283 Область применения реакции.................. . 284 Экспериментальные условия .................... 290 Препаративные синтезы......................291 а-Ациламиноацилдихлорфосфаты ...................293 Экспериментальные условия .................... 294 а-Ациламиноацилфосфиты .......................294 Механизм реакции........................295 Область применения реакции ................... 297 Экспериментальные условия .................... 298 Препаративные синтезы..................... 300 а-Ациламиноациларсениты.......................301 Таблицы промежуточных соединений для синтеза пептидов, полученных с помощью смешанных ангидридов...................302 Литература............................367 V. ДЕСУЛЬФУРИЗАЦИЯ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НИКЕЛЯ РЕНЕЯ Введение............................. . 380 Механизм реакции ........................... 380 Область применения реакции...................... 383 Тиолы (меркаптаны) .................... ... 384 Тиоэфиры (органические сульфиды)...............388 Дисульфиды ...........................395 Полутиоацетали и полутиокетали.................396 Дитиоацетали и дитиокетали...................400 Тиоамиды ............................407 Тиоловые эфиры..........................411 Соли изотиоурония........................414 Тиофены и ^разолы........................415 Сульфоксиды...........................420 Сульфоны ............................421 Сульфокислоты, их эфиры и амиды................421 Различные реакции........................423 Сравнение с другими методами.....................424 Экспериментальные условия......................428 Препаративные синтезы........................430 Таблицы по десульфуризации под действием никеля Ренея.......434 Литература ............................534 Цена: 200руб. |
||||