В начале 60-х годов большая группа профессоров и преподавателей Дрезденского технического университета начала подготовку руководства для практикума по органической химии; в 1962 г. вышло первое издание «Органикума». Новое руководство оказалось очень удачным: к настоящему времени книга выдержала 16 изданий в ГДР, переведена на многие языки и играет в подготовке химиков ту же роль, которую играл для старшего поколения классический «Гаттерман». В чем же причина успеха «Органикума», каковы его основные достоинства?
Прежде всего хотелось бы указать на современный подход к построению практикума. Это нашло свое отражение в том, что синтезы сгруппированы по механизмам реакций и каждой группе родственных синтезов предшествует рассмотрение механизма. Особенно ценно то, что во многих случаях теоретическое рассмотрение имеет не отвлеченный хапактер, а направлено на то, чтобы помочь понять обоснованность выбора определенных условий проведения реакции.
Другая важная особенность «Органикума» — наличие общих методик для проведения родственных синтезов. Это не только дало возможность вместить в руководство методики синтезов более тысячи препаратов, но и имеет важное методическое значение: не получая расписанных до деталей методик, студент обязан самостоятельно продумать особенности проведения реакции с дан-ным конкретным веществом, приемы выделения конечного продукта.
«Органикум» хорошо знаком нашему читателю по вышедшему в 1965 г. переводу одного из первых немецких изданий (этот перевод выпущен под названием «Общий практикум по органической -химии»), С тех пор немецкий оригинал был заметно переработан
Содержание
От переводчиков 5
Предисловие авторов к первому изданию - 7
Предисловие к пятому изданию . 91
Предисловие к девятому изданию 10
Предисловие к пятнадцатому изданию 11
А. ВВЕДЕНИЕ В ЛАБОРАТОРНУЮ ТЕХНИКУ 13
1. Оборудование и методы, используемые для проведения реакций в органической химии 1*
1.1. Сорта стекла. Способы соединения стеклянных деталей 13
1.2. Химическая посуда 16
1.3. Холодильники 1^
1.4. Стандартное оборудование для проведения реакций в органической
ХИМИИ *®
1.5. Перемешивание и встряхивание 22
1.5.1. Типы мешалок 22
1.5.2. Монтаж мешалок. Затворы * • • 23
1.5.3. Моторы 25
1.5.4. Встряхивание 25
1.6. Введение газов в реакцию и их дозировка 26
1.7. Нагревание и охлаждение . . .29
1.7.1. Нагреватели. Теплопередача. Нагревательные бани 29
1.7.2. Нагревание огнеопасных жидкостей 33
1.7.3. Охлаждающие средства 34
1.8. Работа под давлением . 35
1.8.1. Толстостенные трубки для работы под давлением 35
1.8.2. Автоклавы . 36
1.8.3. Баллоны для газов 37
1.9. Работа под уменьшенным давлением 38
.9.1. Приборы для создания вакуума 40
.9.2. Измерение давления в вакуумных системах 42
.9.3. Работа под вакуумом 43
1.10. Высушивание 45 .10.1. Сушка газов 46 .10.2. Обезвоживание жидкостей ' .'•-.• 46
1.10.3. Сушка твердых веществ 47
1.10.4. Наиболее распространенные осушители
2. Способы разделения веществ
2.1. Фильтрование и центрифугирование
Ra,
•": 2.2. Кристаллизация "' ' , '
2.2.1. Выбор растворителя • ' ' .
1 2.2,2. Проведение перекристаллизации 5°;
; 2.2.3. Кристаллизация из расплава • . 5?
• 2.3. Перегонка и ректификация
2.3.1. Зависимость температуры кипения от давления 5°
2.3.2. Простая перегонка
2.3.2.1. Физические основы процесса разделения 60
2.3.2.2. Проведение простой прямоточной перегонки °1
2.3.2.3. Отгонка растворителей 66
2.3.3. Ректификация 68-2.3.3.1. Физические основы ректификации 68
• 2.3.3.2. Проведение ректификации 73
2.3.4. Перегонка с водяным паром 78
2.3.5. Перегонка азеотропных смесей 80'
2.4. Сублимация (возгонка) 82
2.5. Экстракция, распределение и распределительная хроматография 83
2.5.1. Экстракция твердых веществ 84
2.5.1.1. Однократная простая экстракция • . 84
2.5.1.2. Многократная простая экстракция , 85
2.5.2. Экстракция жидкостей 87
2.5.2.1. Извлечение веществ из растворов или суспензий 87'
2.5.2.2. Непрерывная экстракция , 891
2.5.3. Противоточное распределение 90-
2.5.4. Распределительная хроматография 92
2.5.4.1. Хроматография на бумаге 92
2.5.4.2. Распределительная хроматография в колонках 95-
2.5.4.3. Газовая хроматография 95 2.6. Адсорбция и адсорбционная хроматография 100-
2.6.1. Обесцвечивание растворов 102
2.6.2. Адсорбционная хроматография 103
2.6.3. Тонкослойная хроматография 105
3. Определение физических свойств органических соединений 109-
3.1. Температура плавления 110
3.1.1. Определение температуры плавления в капилляре 111
3.1.2. Микроопределение температуры плавления с помощью микроскопа с нагревательным столиком . 113-
3.2. Температура кипения 114
3.3. Плотность 1 ifj,
3.4. Рефрактометрия 117
3.5. Поляриметрия 118.
3.6. Абсорбционная спектроскопия : 120» 3.6.1. Ультрафиолетовая и видимая спектроскопия , - • • - . 122-
3.6.2. Инфракрасная спектроскопия 127
3.6.3. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса 137
3.7. Масс-спектроскопия 145
3.8. Установление структуры органических соединений спектральными методами 153
-4. Хранение химических реактивов. Уничтожение вредных остатков 164
4.1. Хранение химических реактивов 164
4.2. Отбросы и их уничтожение 166 5. Список необходимого лабораторного оборудования и посуды . 166
•6. Список литературы 168
Б. ЛИТЕРАТУРА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ
«ВЕДЕНИЕ ЛАБОРАТОРНОГО ЖУРНАЛА 174
1. Реферативная литература 174
2. Химические журналы 178
3. Патентная литература 179
4. Руководства, пособия и обзоры 179 •5. Справочная литература 181 '-6. Учебники 182
Учебники по органической химии 182
Учебники по теоретической органической химии 183
Учебники по технологии органических веществ 184
7 Ведение лабораторного журнала 184
'8. Список литературы 185
*В. НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ 186
• 1. Классификация органических реакций 186
186
187
1.1. Классификация по направлению реакций
1.2. Классификация по характеру изменения связей
зе 1.3. Классификация по количеству молекул, принимавших участие в ста^
дни, определяющей скорость реакции '88
'2. Понятия кислоты и основания . 188
•3. О протекании органических реакций во времени 19'
3.1. Последовательные (консекутивные) реакции 193
3.2. Конкурирующие (параллельные) реакции '95
•4. О влиянии заместителей на распределение электронной плотности и на
реакционную способность органических соединений '96
4.1. К вопросу о распределении электронной плотности в органических мэ-
лекулах 196
4.1.1. Поляризация и индукционный эффект '98
4.1.2. Мезомерия и мезомериый эффект 200
4.2. Влияние заместителей на реакционную способность органических
соединений. Уравнение Гаммета 203
5. Список литературы 208
Г. ПРЕПАРАТИВНАЯ ЧАСТЬ . 210
1. Радикальное замещение 212
1.1. Получение -и стабильность радикалов 212
1.2. Реакции свободных радикалов. Цепные радикальные реакции 215
1.3. Реакционная способность и избирательность при реакциях радикального замещения 218
1.4. Обнаружение радикалов и признаки радикальных реакций 222
1.5. Радикальное галогенирование ,222
1.5.1. Хлорирование 223
1.5.2. Бромирование 22S
1.6. Окисление молекулярным кислородом 231
1.7. Другие важнейшие реакции радикального замещения 234
1.8. Список литературы 235
2. Нуклеофильное замещение при насыщенном атоме углерода 236
2.1. Общий ход реакции я ее молекулярность 236
2.1.1. Мономолекулярное нуклеофильное замещение (5к1) 238
2.1.2. Бимолекулярное нуклеофильное замещение (5к2) 240
2.2. Факторы, влияющие на ход нуклеофильного замещения 241
2.2.1. Влияние растворителей и катализаторов 242
2.2.2. Влияние заместителей субстрата 243
2.2.3. Влияние замещаемых групп X 246
2.2.4. Нуклеофильные свойства реагентов 248
2.3. Некоторые особенности протекания реакций с амбифункциональны-
ми нуклеофильными реагентами 251
2.4. Нуклеофильное замещение в спиртах и простых эфирах 253
2.4.1. Замещение гидроксильной группы в спиртах на остаток неорганической кислоты 254
2.4.2. Образование простых эфиров из спиртов с участием кислот. Расщепление простых эфиров 260
2.5. Нуклеофильное замещение в алкилгалогенидах, алкилсульфатах и алкилсульфонатах 262
2.5.1. Гидролиз 262
2.5.2. Синтез простых эфиров из алкоголятов или фенолятов 266
2.5.3. Синтез эфиров карбоновых кислот 271
2.5.4. Алкилирование аммиака и аминов 272
2.5.5. Алкилирование серусодержащих соединений 276
2.5.6. Синтез алкилгалогенидов по реакции Финкельштейна 280
2.5.7. Получение иитроалканов путем нуклеофильного замещения 282
2.5.8. Получение алкилнитрилов (синтез нитрилов по Кольбе) 285 2.6. Список литературы 290
3. Элиминирование с образованием кратных углерод-углеродных связей 291
3.1. Ионное елим'инирование 291
j.J.i. замещение и элиминирование как конкурирующие реакции, i ' Механизм реакций ионного элиминирования 291 ! 3.1.1.1. Мономолекулярное элиминирование 29$ 3.1.1.2. Бимолекулярное элиминирование 29& ' 3.1.2. Влияние молекулярности и общих пространственных соотношений на направление элиминирования 297
' 3.1.3. Пространственно-электронные соотношения и направление эли-
минирования. Пространственное протекание элиминирования 300
3.1.4. Отщепление воды (дегидратация) от спиртов и отщепление спиртов от простых эфиров 304
3.1.5. Отщепление галогеноводородов от алкилгалогенидов (дегидро-галогенирование) 312
3.1.6. Элиминирование триалкиламина из четвертичных аммониевых оснований (гофмаповский распад) 318
3.2. Термическое «("^-элиминирование 320
3.3. Список литературы 324
4. Присоединение к неактивированным кратным углерод-углеродным связям 325 4.1. Электрофилыюе присоединение к олефинам и ацетиленам 326-4.1.1. Электрофилыюе присоединение как кислотно-основное взаимодействие ' 32 & 4.1.2 Механизм электрофильного присоединения : 328 4.1.3. О пространственном протекании электрофильного присоединения 331 : , 4.1.4. Присоединение протонных кислот и воды к олефинам и ацетиленам 333
4.1.5. Присоединение галогенов и кислородсодержащих кислот галогенов низших степеней окисления к олефинам и ацетиленам
4.1.6. Эпоксидирование и гидроксилирование
Л 1 ~7 г^- _ "
4.1.9. Катионная полимеризация 4.2. Нуклеофильное присоединение
4.2.1: Анионная полимеризация олефинов
Л О С1 т т
337
449 ___-,_______^ „ , х1/лк^1\^п^трииамие , <^t*t
4.1.7. Гидроборирование
4.1.8. Озонирование
4.1.9. Катионная полиме] Нуклеофильное присоедг 4.2.1.1 Анионная полимер! 4.2.2. Нуклеофильное npi^v
4.3. Радикальное присоединение 359
347
4.1.8. Озонирование
4.1.9. Катионная по. Нуклеофильное при<
4.2.1.1 Анионная пол1,..,^н,юицлл илсцтнов
4.2.2. Нуклеофильное присоединение к ацетилену • 356.
349
354 355-355.
366-371
_____„„ ..^и^ч^дпл^ЛИС
4.4. Циклоприсоединение. Диеновый синтез (реакция Дильса—Альдера)
4.5. Присоединение, катализируемое металлами и комплексами металлов
Q7I'
4.5.1. Гомогенные реакции олефинов в присутствии катализаторов с5'1
4.5.2. Гетерогенное гидрирование 37'
4.6. Список литературы 38&
5. Электрофильное и Нуклеофильное замещение в ароматическом кольце 389 5.1. Электрофильное ароматическое замещение 390-
5.1.1. Механизм электрофильного ароматического, замещения 390-
5.1.2. Влияние заместителей на реакционную способность ароматических соединений и на положение вступления 'втопого яяме-
fТИТА па
5.1.3. Нитрование 397
5.1.4. Сульфирование
5.1.5. Галогенирование
5.1.6. Алкилирование по Фриделю—Крафтсу 4'4
5.1.7. Электрофильное ароматическое замещение при взаимодействии
с карбонильными соединениями 415
5.1.7.1. Ацилирование по Фриделю—Крафтсу 4^°
5.1.7.2. Синтез Гаттермана 424
5.1.7.3. Синтез Вильсмейера 426
5.1.7.4. Электрофильное замещение при реакциях с формальдегидом .429
5.1.7.5. Катализируемые кислотами реакции ароматических соединений с другими альдегидами или кетонами 433
5.1.7.6. Карбоксилирование 435
5.1.8. Нитрозирование 438
5.2. Нуклеофильное замещение у ароматического ядра 439
5.2.1. Нуклеофильное замещение у активированных ароматических колец 440
5.2.2. Нуклеофильное замещение у неактивированных ароматических соединений 444
5.3. Список литературы 445 Содержание
Цена: 150руб.
