Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Методы органической химии-Губень-Вейль Перевод с четвертого немецкого издания, подготовленного Е. Мюллером, В. Л. Анохина; А. С. Забродиной; Е. И. Марголис; Г. И. Острожинской; Ф. М. Рапопорт; М. И. Розенгарта; А. К. Руженцевой. Книга представляет собой второй том классического многотомного труда «Методы органической химии». Этот том, посвященный анализу органических соединений, можно рассматривать как своего рода энциклопедию органического анализа. Во 2-м издании перевода исправлены замеченные опечатки и внесены необходимые уточнения. В книге подробно рассмотрены: органический элементарный анализ (макро-, полумикро-, микро- и ультрамикрометоды); определение функциональных групп; газовый, термический и хроматографический методы анализа; анализ смесей растворителей; методы определения температур кипения, плавления, затвердевания, конденсации и др. Книга предназначается для широкого круга химиков, работающих в научно-исследовательских, производственных и учебных лабораториях.
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие......................,....... 15 Элементарный анализ органических соединений Качественный органический элементарный анализ .-............... 17 Предварительные испытания и обнаружение углерода и водорода .... 17 Разложение вещества для обнаружения галогенов, серы и азота .... 18 Обнаружение галогенов........................ 19 Фтор................................ 19 Хлор, бром, иод.......................... 22 Кислород............................... 25 Сера................................. 26 Селен................................. 28 Теллур................................ 28 Азот . ................................ 29 Фосфор................................ 31 Мышьяк......-,..... ^.................... 32 Обнаружение сурьмы и мышьяка в одной пробе............ 34 Бор.................................. 34 Ртуть.................................. 36 Обнаружение металлов в остатке после сожжения........... 37 Литература......-.>........................ 38 Количественный органический элементарный анализ............... 39 I. Полумикроанализ .................... . ;...... 39 Полумикроопределение углерода и водорода по методу Хёльшера .... 39 Определение хлора, брома и иода.................. . 49 Полумикроопределение хлора и брома................ 49 Объемное Полумикроопределение иода по методу Лейперта и Мюнстера 54 Полумикроопределение кислорода по методу Шютце.......... 55 Полумикроопределение серы......;................ 62 Полумикроопределение азота ..................... 63 Макро- и Полумикроопределение кремния в кремнийорганических соединениях ............................... 70 Определение кремния после разложения вещества дымящей серной кислотой............................. 71 Определение кремния после разложения вещества перекисью натрия в бомбе Парра.......................... 71 Определение кремния сожжением исследуемого вещества в токе кис- _ лорода.............................. 75 Полумикро- и макроопределение металлов в металлорганических соединениях ............................... 76 Особенности сожжения металлорганических соединений и некоторые источники ошибок ........................ 77 Прямые методы определения металлов после разложения соединения сухим способом ......................... 79 Прямые методы определения металлов после разложения соединения мокрым способом ........................ 80 Косвенные методы......................... 90 Определение других элементов .................... 94 Литература ....-.........•................. 95 II. Количественный органический микроанализ................ 97 Микрохимические весы....................... 97 Вспомогательные принадлежности для микроанализа........ 103 Микроопределение углерода и водорода.............._ . . 106 Метод Прегля (с ручной регулировкой процесса сожжения) ...... 109 Сожжение органических соединений, содержащих металлы.....129 Автоматическое определение углерода и водорода •_._.......,,.' . .130 1 Другие методы определения углерода и водорода........137 Микроопределение галогенов.................139 Микроопределение фтора объемным методом ........ . .139 Микропределение хлора и брома...... . . ..... . . 143 Микроопределение иода..................152 " Микроопределение элементов группы кислорода..........158 Микроопределение кислорода по методу Унтерцаухера......158 Микроопределение серы..................165 Микроопределение селена . . . . . .... . .,......177 Микроопределение теллура . . . ..................178 Микроопределение элементов группы азота............179 Микроопределение азота по методу Дюма . . .........180 Объемное определение азота....................192 Одновременное определение азота и водорода по методу Вурцшмитта 199 • , Микроопредел$ние фосфора................ . .200 Одновременное определение азота и фосфора ............205 Микроопределение мышьяка по методу Винтерштейнера......206 Микроопределение сурьмы . . . . . . . . . . . ... . . . 208 Микроопределение некоторых других элементов..........208 Микроопределение бора ....:.............208 Микроопределение ртути.................211 ;:. Определение металлов в органических соединениях . .......211 Литература . . . .'.'.- . .... . >...... . . . t . . . 214 III. Макрометоды органического элементарного анализа . ..-.,-.-.. .' . . • 220 Определение углерода и водорода (метод Либиха) .........221 :• . Макроопределение галогенов.................. 225 Определение фтора....................225 •;•:• Определение хлора, брома и иода............... 229 - Методы определения галогенов с различной реакционной способностью 236 Макроопределение серы...................242 Макроопределение азота и фосфора.......,.......243 ; Макроопределение азота..........-,-.•......243 - Макроопределение фосфора..................248 Литература . . . ........ . ......• •• » • • • • "49 IV. Ультрамикроанализ..............., • • • • • • 251 Литература....................... 254 Определение важнейших функциональных групп и анализ основных классов органических соединений I. Углеводородные группы....................... 256 :'. . Определение С-мети.пьных групп.................. ?>Ь Литература......................... 259 '~. Определение изопропилиденовых групп, связанных с кислородом или углеро- :: ДОМ ...............•••••••......f,™ : Литература........................?? Исследование соединений, содержащих двойные связи........ . .265 Качественные реакции.................... 265 Цветные реакции.....................2Ь5 Реакции присоединения '.................. 267 Обнаружение и определение конъюгированиых двойных'связей ... 269 ' Обнаружение кумулированн'ыч двойных связей .........272 Количественное определение числа двойных связей .' . . :.....272 Каталитическое' гидрирование (присоединение водорода).....272 Определение йодного числа по количеству присоединившегося брома . 290 Родановое число.....................293 ''.''. Присоединение кислорода при действии надкислот........294 Определение двойных связей при помощи ацетата ртути (II) .... 296 Присоединение додекантиола .............. •. . • 297 Определение двойных связей при помощи озона ..........297 Обнаружение и определение олефинов и ароматических углеводородов в смесях растворителей, продуктах переработки нефти и моторном •• топливе • ..'...-..•............•, • • • • 298 Литература........ . . ..............299 Исследование соединений, содержащих тройную связь.........о(Л Качественные реакции.....................301 Количественное определение......., • . • • • • • • • • • 302 Литература........................ 303 11. Определение групп, содержащих кислород...............304 Исследование соединений, содержащих гидроксильные группы.......304 Количественное определение активного водорода.......... 304 Литература........................ 317 Определение спиртовых и фенольных гидроксильных групп ........ 318 Общие качественные реакции обнаружения спиртовой и фенольной гидроксильных групп......................318 Реакции этерификации или ацилирования .... ....... 318 Реакция с реагентом Фишера . . ......... t .... 321 Реакция с эфирамн изоциановой кислоты............ 322 Реакция с хлорангидридом дифенилкарбаминовой кислоты.....323 Реакция с N-бромметилфталимидом.............. 323 Другие методы обнаружения гидроксильной группы.......324 Методы различия первичных, вторичных и третичных спиртов.....324 Цветные реакции.....................324 Реакция образсЛания соединений с хлоридом кальция ...... 327 Реакция с треххлористым фосфором.............328 Реакция с бромом............ ........ 328 Реакция с фталевым и 3-нитрофталевым ангидридом ....... 329 Ксантогенатная реакция ............. ..... 329 Тритилированиё......................330 Методы обнаружения многоатомных спиртов....... . . . . 330 Количественное определение гидроксильных групп ...... ч .. 330 Количественное определение ацильных групп..........331 Определение гидроксильных групп при помощи метилмагнийиодида по методу Церевитинова.................343 Определение гидроксильных групп этерификацией........344 Определение в виде уретанов ................ 346 Определение в виде аллофанатов..............347 Определение первичных спиртов по реакции с едким кали.....348 Определение при помощи хлорангидридов пальмитиновой и стеариновой кислот......................348 Определение смежных гидроксильных групп (многоатомные спирты) . 348 Литература........................353 Специфические методы исследования фенолов...........356 Общие реакции.....................356 Цветные реакции •.....................357 Другие качественные реакции и методы определения фенолов . . . 362 Реакции, характерные для двухатомных фенолов..........365 Орто-диоксисоединения..................366 Мета-диоксисоединения.................. 368 Пара-диоксисоединения.................. 369 Обнаружение трехатомных фенолов...............369 Вицинальные фенолы ..................369 Несимметричные фенолы..................369 Симметричные триоксисоединения............. . 370 Весовое определение фенолов в виде 2,4-динитрофениловых эфиров . . . 370 Литература........................371 Соединения, содержащие енольные гидроксильные (оксометиленовые) группы . 373 Качественные реакции....................373 Количественное определение содержания енола в кето-енольных смесях . 381 Титрование бромом по методу К. Мейера...........381 Определение содержания чис-енольной формы в В-дикарбонильных соединениях......................383 Колориметрическое определение чис-енолов...........384 Физические методы определения енолов............384 Литература........................385 Соединения, содержащие ендиольные группы и другие редуктоны.....387 Обнаружение 1,2-ендиолов .................388 Обнаружение 3-карбонил-1,2-еидиолов.............390 Цветные реакции ендиолов.................393 Обнаружение редуктонов, не содержащих ендиольных групп .... 394 Количественное определение редуктонов ............ 395 Литература........................ 396 Определение этерифицированных гидроксильных групп..........396 Соединения, содержащие алкоксигруппы.............396 Качественные реакции...........: .......397 Идентификация алкилиодидов...................398 Количественное определение алкоксильных(и5-алкильных) групп . . . 400 Литература..............................414 Соединения, содержащие метилендиоксигруппы...............415 Качественные реакции......................... 415 Количественное определение......................416 Литература..............................417 Исследование ациклических органических окисей: простых эфиров, аиеталей, ортоэфиров кислот ............................ 417 Качественные реакции.......,.................418 Обнаружение простых алифатических эфиров предельного ряда, чисто-ароматических простых эфиров и эфнров фенолов ......... 418 Обнаружение путем идентификации продуктов разложения ..... 418 Обнаружение .виниловых эфиров..................420 Обнаружение ацеталей и ортоэфиров кислот........... . . 421 Количественное определение ...................... 421 Виниловые эфиры . . . .•.....................421 Определение ацеталей и кеталей ............ ...... 422 Литература..............................423 Исследование циклических органических окисей ...... . ........ 423 Качественные реакции...........:,..............424 1, 2-Эпоксиды, этиленоксиды . . . . ]................424 Количественное определение...................... 425 Окись этилена...........................427 Эпоксиды с большим числом атомов в цикле............428 Литература..............................429 Исследование карбонильных соединений ........... . ...... 429 Альдегиды и кетоны.............................429 Качественные реакции .;. . .;................... . . . 429 Цветные реакции..........................431 Реакции восстановления ...-.-..................437 Реакции, основанные на получении производных, пригодных для идентификации альдегидов и кетонов ................. 439 Количественное определение..................т .... 447 Микроопределение содержания карбонильных групп по методу Штра- хе — Фалькенгаузена......................,447 Определение альдегидов При помощи димедона...........451 Весовое определение при помощи 2, 4-динитрофенилгидразина .... 452 Объемное определение при помощи гидроксиламина.......... 452 Объемное определение альдегидов при помощи гидразина......457 Объемное определение при помощи бисульфита натрия.......458 Определение формальдегида при помощи сульфита натрия . . . > . . 459 Определение альдегидов в присутствии кетонов ........... 460 Колориметрические методы определения........;......461 Литература..............................462 Дикетоны ............,..,.;.............-.-. j.. 465 Качественные реакции......................". . . 465 1,2-Дикетоны (а-дикетоны)...............].......465 1,3-Дикетоны (^-дикетоны).................. . . .466 1,4-Дикетоны (f-дикетоны).............;.]...... .468 1,5-Дикетоны (S-дикетоны)........,...... .......468 Количественное определение..................,. . . .468 Определение 1,2-дикетонов..............5. ..... .468 Определение 1,3-дикетонов.................. : . . .469 Литература ..................,.......... . . . 470 Исследование хинонов . . .].;..............•. . ...-..'... .471 Качественные реакции.........................471 Цветные реакции..............;.........•... 472 Прочие реакции обнаружения хинонов ....... ,\...... . .474 Обнаружение п-бензохинона....................476 Обнаружение антрахинона.....................476 Обнаружение фенантренхинона...................477 Количественное определение...................... 477 Определение хиноидных групп восстановлением карбаматом фенил-гидразина ............................477 Иодометрическое определение хинонов........•.......479 Определение хинонов восстановлением хлоридом титана (III) . . . .480 Прочие методы определения хинонов................. 481 Литература ........ ...... . ..................... .... .481 Исследование кетенов.....................482 Качественные реакции...................483 Количественное определение ................. 484 Определение дикетена ................... 485 Литература........................486 Исследование соединений, содержащих карбоксильные группы.......487 Карбоновые кислоты.............\.........487 Качественные реакции....................487 Реакции, основанные на присутствии подвижного атома водорода . . 488 Реакции, основанные на замещении гидроксила (образование амидов) 493 Реакции, основанные на декарбоксилировании .......... 495 Количественное определение .................. 496 Алкалиметрическое_ определение...............496 Определение в виде солей металлов .............. 501 Определение в виде эфиров.................502 Определение при помощи реагента Фишера..........503 Определение в виде амидов кислот.............504 Определение при помощи гидроксиламина . . •.........505 Определение активного водорода '(метод Цёревитинова)......505 Косвенные определения..................505 Литература....................., . . 506 Исследование ангидридов кислот . . . :.............508 Качественные реакции....................508 Количественное определение ................ . . 510 Литература........................512 Исследование эфиров карбоновых кислот..............513 Качественные реакции....................513 Количественное определение .................. 515 Литература........................519 Исследование оксикислот ...... . ............. 519 Алифатические оксикислоты..................519 а-Оксикислоты .....................519 (3-Оксикислоты .....................521 Y- и б-Оксикислоты....................521 Ароматические оксикислоты ..................521 Литература........................522 Исследование лактонов ..................... 522 Литература........................524 Исследование кето (альдегиде)кислот................524 а-Кетокисяоты .....................525 (3-Кетокислоты ......................525 у- и б-Кетокислоты..........,.........526 Литература.........................528 Исследование амидов кислот ,..................528 Качественные реакции............'........528 Количественное определение .................. 531 Омыление .......................531 Определение амидов кислот разложением по методу Гофмана .... 352 Определение незамещенных амидов кислот при помощи 3,5-динитро- бензолхлорида по методу Мнтчела и Эшби.........533 Литература........................534 Исследование имидов кислот ................... 535 Литература........................ 535 III. Исследование соединений, содержащих нитрильные и изонитрильнвте группы 535 Нитрилы...........................535 Качественные реакции....................536 Омыление нитрилов....................536 Превращение нитрилов в сложные эфиры...........538 Восстановление нитрилов до аминов и их обнаружение в виде фенил- тиомочевины ............•.........538 Образование амидов гидроксамовых кислот (амидоксимов) .... 539 Образование иминоалкилмеркаптоуксусных кислот........539 Превращение нитрилов в кетоны...............539 Количественное определение .................. 540 Литература....................'. ... 541 Изонитрилы.......'...................542 Качественные реакции..................] . 542 Количественное определение ........ ......... 543 Литература........................544 ПРЕДИСЛОВИЕ Книга представляет собой перевод с немецкого языка второго тома энциклопедического издания «Методы органической химии», посвящен-. ного аналитич&ким методам в органической химии. В предыдущем (3-м издании), выпущенном около 30 лет назад, методы анализа приводились в разных томах при описании свойств соответствующих соединений. В 4-м издании материал по аналитической химии значительно расширен, систематизирован и выделен в отдельный том, который имеет самостоятельное значение, как пособие по анализу органических соединений. В книгу включены описания макро-, полумикро- и микрометодов элементарного анализа; методы качественного и количественного определения функциональных групп; анализ отдельных представителей основных классов органических соединений; газовый анализ. Описаны основные методы определения температур плавления, затвердевания, кипения и конденсации; методы термического анализа органических соединений; основы хроматографического анализа; методы анализа органических растворителей и их смесей. Для анализа каждой группы соединений приводится ряд методов, что дает возможность читателю выбрать из них наиболее подходящий для работы. В значительной своей части в книге собраны проверенные методы. Литература использована по 1952 г. Анализ многих веществ описан более подробно, чем в ряде других руководств по органическому анализу. Во многих случаях приведены подробные прописи выполнения анализа, описана аппаратура, способы приготовления реактивов и вычисления результатов анализа. В некоторых случаях приводятся только принцип метода и ссылки на литературу. Ввиду исключительной обширности материала книга издается нами без дополнений, хотя некоторые разделы, получившие особое развитие за последние несколько лет, не отражают современного состояния этой области исследования. Совершенно недостаточно использованы методы, разработанные советскими аналитиками и описанные в отечественной литературе. В частности, не описаны методы газовой, газожидкостной и «тонкослойной» хроматографии, мало отражено использование метода хроматографии на бумаге в анализе органических соединений, почти не описаны методы анализа в неводных средах. В элементарном анализе отсутствуют описания методов сожжения в пустой трубке и в колбе, наполненной кислородом, и др. Цена: 500руб.
Назад	Заказ	На главную страницу