Математика | ||||
С. Я. П ш е ж е ц к и и, Механизм радиационно-химических реакций, изд. 2-е, изд. «Химия», 1968 г., 368 с. Книга представляет собой монографию, суммирующую результаты исследований в области механизма радиационно-химических реакций, и охватывает литературу, опубликованную до 1967 г. В ней рассматривается механизм химических процессов, вызываемых действием ядерных и других видов ионизирующих излучений на вещество. Основное внимание уделяется рассмотрению элементарных процессов, происходящих при воздействии излучений на молекулы, а также роли различных элементарных процессов в радиационно-химических реакциях простейших неорганических и органических соединений. Рассматриваются особенности радиационно-химических процессов в газовой, жидкой и твердой фазах. Книга рассчитана на научных работников, инженеров-химиков и студентов старших курсов как работающих в области радиационной химии, так и желающих с ней ознакомиться. Таблиц 57, иллюстраций 78, библиографий 1131. | ||||
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие ко 2-му изд^ию ..................... 7 Глава 1. Взаимодействие излучений с атомами и молекулами .... 9 Характеристика излучений и закономерности прохождения их через вещество................... 9 , Взаимодействие электронов с атомами.......... 18 Возбуждение атомов при соударениях с электронами 20 Ионизация атомов электронным ударом....... 27 Возбуждение, ионизация и диссоциация молекул при электронном ударе ................... 31 Возбуждение молекул............... 35 Ионизация и диссоциативная ионизация молекул . . 37 Сечение ионизации молекул электронным ударом ... 40 Диссоциация многоатомных молекул при электронном ударе ...................... 43 Возбужденные ионы................ 46 Образование отрицательных ионов при захвате электронов ........................ 51 Литература ................... 54 Глава II. Вторичные элементарные процессы........... 56 Процессы передачи и рассеяния энергии в облучаемой среде 56 Взаимодействие положительных ионов с другими частицами 71 Рекомбинация с электронами ............ 71 Рекомбинация с отрицательными ионами...... 73 Ионная перезарядка................ 76 Ионно-молекулярные реакции.............. 80 Образование атомов и радикалов ........ .... 91 Влияние ионных роев на радиационно-химические реакции в газах........................ 93 Литература ................... 94 Глава III. Особенности кинетики радиационно-химических реакций 97 Энергия активации................... 105 Ионный и энергетический выходы реакций....... 107 Стационарное состояние при действии излучений..... 114 Литература ................... 117 Глава IV. Механизм и кинетика некоторых радиационно-химических реакций в газовой фазе................. 119 Роль первичных процессов ионизации, возбуждения и диссоциации молекул................... 119 Реакции, обусловленные в основном ионизацией ... 119 Реакции, обусловленные в основном возбуждением молекул ...................... 127 Роль вторичных элементарных процессов......... 149 Рекомбинация ионов ................ 149 Перезарядка ионов на молекулах .......... 152 Литература ................... 156 Глава V. Инициирование цепных реакций............ 160 Изотопный обмен в водороде.............. 160 Окисление водорода и окиси углерода .......... 163 Реакция водорода с хлором ............... 165 Разложение перекиси водорода............. 166 Крекинг и алкилирование углеводородов........ 170 Полимеризация углеводородов............. 171 Хлорирование углеводородов.............. 173 Окисление углеводородов................ 175 Литература ................... 184 Глава VI. Радиационные превращения углеводородов....... 187 Парафиновые углеводороды............... 187 Ненасыщенные углеводороды.............. 203 Ароматические углеводороды.............. 207 Процессы передачи энергии и заряда при радиолизе углеводородов ........................ 212 i Влияние параметров излучения на радиолиз углеводородов 218 Литература ................... 221 я в а VII Радиационные превращения некоторых органических со- Гл единений ........................ 224 Алкилгалогениды . ................... 224 Кислородсодержащие соединения............ 230 Спирты ...................... 230 Кислоты ..................... 236 Кетоны ...................... 238 Эфиры ...................... 240 Амины ........................ 245 Литература ................... 247 Глава VIII. Особенности**радиационно-химнческих процессов в жидкой фазе....................... 250 Сольватированные электроны.............. 252 Радиолиз воды..................... 254 Механизм радиолиза воды............. 254 Кинетика радиолиза воды............. 262 Стационарное состояние и радиолиз при большой интенсивности излучения............... 265 Радиолиз разбавленных водных растворов....... 266 Радиационно-химические процессы в других жидких средах 271 Радиолиз бинарных смесей и растворов органических соединений ........................ 274 Литература ................... 281 Глава IX. Радиационно-химические процессы в твердой фазе .... 285 Действие излучений на ионные кристаллы. Образование и превращение ион-радикалов.............. 286 Образование радикалов при облучении молекулярных кристаллов и аморфных веществ.............. 292 Азотоводороды и углеводороды........... 294 Соединения, содержащие азот, кислород и галогены 301 Образование свободных радикалов при облучении бинарных систем ........................ 307 Рекомбинация свободных радикалов .......... 315 Радиационно-химические процессы в молекулярных кристаллах и аморфных веществах............. 323 Реакции разложения и синтеза........... 324 Радиационная полимеризация ........... 327 Радиационно-химические процессы в высокомолекулярных соединениях ..................... 334 Образование свободных радикалов ......... 336 Превращения и рекомбинация свободных радикалов . 340 Радиолиз адсорбированных молекул ........... 347 Литература................... 352 Глава X. Реакции атомов отдачи................ 360 Образование и свойства атомов отдачи ......... 360 «Горячая» и «тепловая» области реакций атомов отдачи . . 362 Реакции атомов отдачи трития с углеводородами ..... 363 Реакции атомов отдачи галогенов............ 366 Литература .................- . 368 ПРЕДИСЛОВИЕ КО 2-МУ ИЗДАНИЮ Со времени выхода в свет первого издания монографии прошло немногим более пяти лет. За это время наши знания о механизме радиационно-химических реакций существенно расширились и углубились. Этим мы в значительной мере обязаны методу электронного парамагнитного резонанса, позволяющему исследовать радикалы и другие парамагнитные частицы, а также методу импульсного радиолиза, дающему возможность исследовать механизм радиационно-химических процессов в жидкой фазе. Этим методом,-в частности, было установлено образование сольватированных электронов при облучении жидких сред и изучена роль этих частиц в ряде радиационно-химических процессов в жидкой фазе. Свободные радикалы являются важнейшими промежуточными частицами радиационно-химических реакций. Исследования методом ЭПР процессов их образования и превращений позволили обосновать механизмы большого числа реакций, бывшие до этого во многом гипотетическими. Хотя методом ЭПР исследуются превращения в основном в твердой фазе, многие результаты оказываются не зависящими от свойств фазы и в той или иной мере могут быть использованы для трактовки радиационно-химических реакций в жидкой и газовой фазах. Второе издание этой книги отличается от первого в основном новыми данными об элементарных процессах в конденсированных фазах. Заново написаны две главы (VIII и IX), посвященные процессам в жидкой и твердой фазах, а также радиационно-каталитиче-ским гетерогенным процессам. Некоторые изменения претерпели и другие главы, в которых устаревший материал заменен новыми данными. Автор отдает себе отчет в том, что в одной книге практически невозможно охватить даже основной экспериментальный и теоретический материал, характеризующий действие излучений на вещество и химические процессы. Цена: 150руб. |
||||