Современное состояние теории гетерогенного катализа характеризуется известным количеством представлений, казавшихся когда-то неприемлемыми, и, собственно, теорией гетерогенного катализа можно назвать лишь мультиплетную теорию катализа А. А. Баландина. В ней рассматриваются вопросы строения активной поверхности и реагирукЛЦего вещества, структурное и энергетическое соответствие в катализе. Теория активных ансамблей Н. И. Кобозева, пересыщения и модифицирования С. 3. Рогинско-го посвящены вопросам приготовления катализаторов и их генезиса. Взаимодействие катализатора с реагирующим веществом во время реакции хотя и было частично рассмотрено А. А. Баландиным, более детально освещено в работах Г. К. Борескова. Экспериментально оно изучалось для реакций в растворах А. Н. Фрумки-ным и А. И. Шлыгиным и начиная с 1948 г. авторами данной книги. Весь этот материал подробно освещен в ряде монографий и обзорных работ. Однако студенту трудно ориентироваться в этом обширном материале, и, кроме того, некоторые положения к настоящему времени претерпели существенные изменения.
Сейчас вопрос о структурно-чувствительных и структурно-нечувствительных реакциях в катализе поднимается Бударом, заново ставится вопрос об активности отдельных атомов на поверхности, о связи гомогенного и гетерогенного катализа и т. п. К сожалению, все это делается без достаточных ссылок на более ранние работы.
Применение разнообразных новейших методов привело к уточнению ряда положений и необходимости пересмотра деталей. Несмотря на то что общая теория катализа не создана, для отдельных реакций принципы предвидения каталитического действия существуют.
Все это предопределило возможность создания учебного пособия для студентов, и авторы надеются, что данная книга будет полезна не только студентам, но и аспирантам и научным сотрудникам.
Авторы с благодарностью примут и учтут все критические замечания.
Авторы.
Оглавление
Стр.
Предисловие.............................. 3
Введение ................................ 4
Глава I. Скорость химических реакций и ее зависимость от температуры 9
1. Теория активных столкновений.................... Ю
2. Влияние температуры на скорость химических реакций и методы определения энергии активации реакции ................ 13-
3. Медленные реакции........................ 16
4. Роль энтропийных факторов в кинетике химических реакций .... 17
Глава П. Термодинамика и катализ................... 24
Глава III. Адсорбция и катализ..................... 32
1. Виды адсорбции.......................... 33
2. Равновесие адсорбционных процессов........;....... 37
3. Теплоты адсорбции и характер взаимодействия на поверхности ... 44
4. Адсорбция на неоднородной поверхности............... 46
5. Возникновение сил отталкивания между адсорбированными молекулами на однородной поверхности................... 50
6. Методы определения неоднородности поверхности.......... 53>
7. Кинетика процессов адсорбции и десорбции............. 56
8. Изотермы адсорбции и порядок каталитических реакций...... 62
9. Зависимость между истинной и кажущейся энергиями активации в гетерогенном катализе........................ 64
10. Характер адсорбционной связи и активация молекул при адсорбции 67
Глава IV. Мультиплетная теория катализа А. А. Баландина....... 69
1. Основные положения мультиплетной теории.......... 69
2. Структурное соответствие при дегидрировании цикланов....... 74
3. Структурное соответствие в реакциях гидрирования непредельных к* связей............................... 78
4. Энергетическое соответствие в катализе ............... 82
5. Методы определения энергий связей с катализатором........ 91
6. Некоторые кинетические закономерности............... 99
Глава V. Теория Н. И. Кобозева..................... 103
1. Теория активных ансамблей..................... 103
2. Некоторые общие закономерности кристаллических и докристалличе-ских катализаторов......................... 113
3. Валентный и энергетический механизмы активации в катализе ... 116
Глава VI. Влияние химического состава и структуры катализаторов на их
каталитические свойства.................... 125
1. Химическая теория активной поверхности С. 3. Рогннского..... 126
2. Промотнрование и отравление катализаторов.........., . . 129
3. Модифицирование катализаторов. Компенсационный эффект...... 133
4. Теория пересыщения......................... 136
Стр.
5. Удельная активность катализаторов и ее зависимость от химического
состава и метода приготовления. Правило Борескова......... 138
Глава VII. Электронные факторы в катализе............... 146
1. Катализ металлами и сплавами................... 146
2. Теория кристаллического поля. Теория поля лигандов........ 155
3. Катализ на полупроводниках.................... 160
4. Коллективные и локальные взаимодействия в катализе. Роль координации в катализе ,.......................... '68
Глава VIII. Методы исследования катализаторов, природы адсорбционной
связи и каталитических реакций................ 175
1. Определение удельной поверхности катализаторов .......... 176
2. Спектроскопические методы..................... 177
3. Метод термодесорбции........................ 182
4. Электрохимические методы исследования катализаторов и механизма реакций каталитического гидрирования ,........... 184
Заключение............................... 209
Литература............................... 213
Оглавление...........*»................... 214
Цена: 150руб.
