Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Органические реакции-сборник том-6 Москва 1953 477стр.АННОТАЦИЯ Шестой том серии сборников «Органические реакции», выпускаемой Издательством иностранной литературы, содержит восемь обзорных статей американских исследователей, посвященных описанию конденсации Штоббе, реакции Бишлера — Напиральского, способов получения изохинолинов по методу Пиктэ — Шпенглера и Померанца — Фриче, окисления по методу Оппенауэра, синтезов тиазолов, тиофенов и тетрагидротиофенов и восстановления литий-алюминий гидридом. Сборник представляет значительный интерес для широкого круга химиков.
ОТ РЕДАКЦИИ Шестой сборник «Органические реакции» включает переводы БОСЫМИ обзорных статей, взятых из очередного тома американского издания «Organic Reactions». Сборник содержит обширный материал по вопросам тонкого органического синтеза. В первой статье рассмотрена реакция конденсации Штоббе, представляющая значительный интерес для специалистов в области синтеза гормонов и витаминов. Три следующих статьи содержат сведения по основным способам синтеза изохинолинов: реакции Бишлера—Напиральского, методу Пиктз — Шпенглера и синтезу по способу Померанца—Фрича. Эти три статьи заслуживают внимания химиков и биохимиков, работающих в области получения лекарственных веществ (алкалоидов) и красителей. В пятой статье дается обзор литературных данных, посвященных вопросам окисления по методу Оппенауэра, имеющих значение в практике широкого круга органиков, в особенности занимающихся химией стероидов и частично алкалоидов. Материал шестой и седьмой статей, посвященных синтезу тиазолов, тиофенов и тетрагидротиофенов, может быть использован в различных химических и биохимических лабораториях в связи с тем, что упомянутые сернистые гетероциклические соединения лежат в основе ряда физиологически активных соединений, красителей для цветной кинопленки, ускорителей процессов вулканизации каучука и пр. Последняя статья посвящена новому методу восстановления органических соединений с помощью литий-алюминий гидрида. При переводе некоторых статей были сделаны небольшие сокращения, не меняющие смысла изложения. В статьях «Окисление по методу Оппенауэра» и «Восстановление литий-алюминий гидридом» наименования стероидов при переводе были несколько СОДЕРЖАНИЕ От редакции ............................ 5 I. КОНДЕНСАЦИЯ ШТОББЕ Введение.............................. 7 Общая характеристика реакции и ее механизм........... 7 Область применения реакции .................... 10 . Альдегиды.......................... 10 . Кетоны............................ 12 а, р-Ненасыщенные альдегиды и кетоны ........... 16 Дикетоны.......................... 17 Эфиры кетокислот...................... 17 Цианкетоны......................... 18 Методы выделения продуктов реакции и установление их структуры и конфигурации ................... 19 Эфиры замещенных янтарных кислот............. 23 Реакции, аналогичные конденсации Штоббе . . . . ^..... 24 Использование конденсации Штоббе для синтеза.......... 26 Экспериментальные условия и побочные реакции .......... 43 Применение этилата или метилата натрия. Побочная реакция окисления — восстановления................ 43 Применение трет-бутилата калия.............. 44 Восстанавливающее действие алкоголятов и огожноэфирная са- моконтенсация янтарных эфиров.............. 45 Применение гидрида натрия ................. 46 Другие побочные реакции .................. 48 Препаративные синтезы....................... 49 Таблицы по конденсации Штоббе.................. 55 Литература ..........................., 94 II. СИНТЕЗ 3, 4-ДИГИДРОИЗОУИНОЛИНОВ И ПОДОБНЫХ ИМ СОЕДИНЕНИЙ ПО РЕАКЦИИ БИШЛЕРА-НАПИРАЛЬСКОГО Введение.............................. 98 Ход реакции..........................• . 103 Факторы, влияющие на легкость циклизации............ 115 Экспериментальные условия и конденсирующие агенты....... 124 Препаративные синтезы ...................... 126 Таблицы соединений, полученных по реакции Бишлера — Напиряль- ского .............................. 128 Литература , ,........-,,,.,,,-,,,,,,,., 169 ИГ. СИНТЕЗ ТЕТРАГИДРОИЗОУИНОЛИНОВ И ПОДОБНЫХ ИМ СОЕДИНЕНИЙ ПО МЕТОДУ ПИКТЭ-ШПЕНГЛЕРА Введение.............................. 177 Ход реакции............................ 180 Факторы, влияющие на легкость циклизации............ 188 Экспериментальные условия и конденсирующие агенты....... 194 Препаративные синтезы ...................... 198 Таблицы соединений, полученных по реакции Пиктэ — Шпенглера . . 200 Литература ............................ 215 IV. СИНТЕЗ ИЗОХИНОЛИНОВ ПО МЕТОДУ ПОМЕРАНЦА —ФРИЧА Введение.............................. 218 Механизм циклизации....................... 219 Область применения реакции.................... 219 Препаративные синтезы...................... 226 Таблицы по реакции Померанца — Фрича.............. 229 Литература...................•......... 233 V. ОКИСЛЕНИЕ ПО МЕТОДУ ОППЕНАУЭРА Введение.............................. 235 Механизм реакции......................... 235 Область применения реакции.................... 236 Насыщенные спирты..................... 236 Ненасыщенные спирты.................... 238 Полиоксисоединения ..................... 242 Азотсодержащие спирты................... 246 Окисление первичных спиртов................ 248 Побочные реакции...................... 250 Выбор экспериментальных условий................. 252 Алкоголяты алюминия.................... 252 Другие катализаторы..................... 254 Акцепторы водорода..................... 255 Растворители ......................... 258 Продолжительность и температура реакции.......... 259 Соотношение алкоголята алюминия и спирта......... 259 Выделение продуктов реакции................ 260 Другие указания....................... 261 Препаративные синтезы...................... 261 Таблицы соединений, полученных по реакции Оппенауэра...... 265 Литература............................. 294 VI. СИНТЕЗ ТИАЗОЛОВ Введение.............................. 301 Взаимодействие тиоамидов с а-галоидкарбонильными соединениями . 302 Область применения реакции................. 302 Механизм реакции...................... Л)й Взаимодействие дитиокарбамата аммония с а-галоидокетонами . . , 306 Область применения реакции........... зоб Механизм реакции...................... ^о? Взаимодействие а-ациламинокарбонильных соединений с пятисерни- стым фосфором........................ до? Область применения реакции............... 307 Механизм реакции...................... 308 Перегруппировка а-роданкетонов.................. 309 Препаративные синтезы................. дю Взаимодействия тиоамидов с я-галоидкарбонильными соединениями ........................... g]Q Взаимодействие дитиокарбамата аммония с я-галоидокетонами . 312 Взаимодействие а-ациламинокарбонильных соединений с пяти- сернистым фосфором.................... 314 Перегруппировка а-роданкетонов............'.'.'. 314 Таблицы по синтезу тиазолов.................... 315 Литература.........«................... 339 VII. СИНТЕЗ ТИОФЕНОВ И ТЕТРАГИДРОТИОФЕНОВ Введение.............................. 343 Синтез тиофенов........................' _ 343 Синтез тиофенов взаимодействием 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами.................... 343 Экспериментальные условия ............... 350 Препаративные синтезы.................. 352 Синтез тиофенов взаимодействием непредельных соединений с сульфидами........................ 360 Синтез тиофенов взаимодействием 1,2-дифункциональных соединений с эфирами тиодиуксусной кислоты.......... 368 Препаративные синтезы ................. 371 Синтез тиофенов взаимодействием арилметилкетонов с сульфидами ............................ 373 Синтез тиофенов при других реакциях замыкания цикла . . . 375 Синтез тетрагидротиофенов.................... 378 Синтезтетрагидротиофенов взаимодействием 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами............... 378 Экспериментальные условия............... 381 Препаративные синтезы ................. 381 Синтез тетрагидротиофенов замыканием цикла по методу Дикмана 385 Экспериментальные условия ............... 394 Препаративные синтезы.................. 394 Синтез тетрагидротиофенов каталитическими методами..... 395 Синтез тетрагидротиофенов другими методами......... 402 Литература............................. 405 VIII. ВОССТАНОВЛЕНИЕ ЛИТИЙ-АЛЮМИНИЙ ГИДРИДОМ Введение.............................. 409 Механизм реакции......................... 411 Область применения реакции.................... 412 Соединения, содержащие подвижный атом водорода...... 412 Восстановление альдегидов и кетонов ............. 414 Восстановление а-оккйей................... 416 Восстановление сложных эфиров............... 417 Восстановление карбоновых кислот.............. 418 Восстановление амидов.................... 419 Восстановление нитрилов ................... 421 Восстановление галоидопроизводных............... 421 Восстановление двойных связей............., . . 422 Восстановление гетероциклических азотистых соединений . . . 424 Литий-алюминий гидрид.................• .... 425 Получение и свойства литий-алюминий гидрида........ 425 Получение и анализ растворов литий-алюминий гидрида .... 426 Экспериментальные условия..................... 428 Препаративные синтезы....................... 431 Таблицы по восстановлению литий-алюминий гидридом ....... 435 Литература............................. 458 Предметный указатель....................... 461 Цена: 200руб.
Назад	Заказ	На главную страницу