Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Органические реакции-сборник том-2 Москва 1950 530стр.ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА Второй том настоящего сборника содержит десять статей, описывающих реакции, которые имеют довольно широкое применение в самых различных областях органической химии. Такие реакции, как перегруппировка Клайзена, реакция Канниццаро, восстановление алкоголятами алюминия, замещение ароматической первичной аминогруппы водородом, — хорошо известны и часто применяются почти в каждой лаборатории органического синтеза и во многих химических производствах. Более ограниченное значение могут иметь другие статьи этого сборника. Так, например, статьи, ка-сающиеся образования циклических кетонов, окисления йодной кислотой и расщепления рацемических спиртов на оптические антиподы, могут быть использованы в химии различных природных веществ. Статьи, описывающие получение фторалифатических соединений, получение несимметричных биарилов и получение арилмышь-яковых кислот, представят интерес для лиц, встречающихся с этими реакциями в- своей практической работе. Основной текст сборника охватывает литературу до 1942 г. Поэтому оказалось необходимым ввести ряд примечаний с использованием литературы за периоде 1942 по 1948 г. К статье „Получение фторалифатических соединений" дано довольно много примечаний, так как эта отрасль органической химии получила за последние годы сравнительно большое развитие. Существенные примечания даны к статье „Реакция Канниццаро". Разумеется, в примечаниях приведены не все литературные данные, так как этот сборник отнюдь не является исчерпывающей монографией;кроме того, многие интересные наблюдения, касающиеся той или иной из описываемых реакций, скрыты в работах, посвященных в основном другим вопросам. Все примечания помещены в конце книги. Места в основном тексте, к которым относятся примечания, отмечены цифрой со скобкой, пример, 1(, 2) и т. д Редакция будет благодарна за указания об интересных фактах, которые, возможно, были опущены в наших примечаниях. А. Берлин.
СОДЕРЖАНИЕ » Предисловие редактора перевода ......... 5 I. ПЕРЕГРУППИРОВКА КЛАЙЗЕНА ВВЕДЕНИЕ .......................... 7 ОСОБЕННОСТИ СТРОЕНИЯ, ОБУСЛОВЛИВАЮЩИЕ ПЕРЕГРУППИРОВКУ. АНАЛОГИЧНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ . . 9 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ ............... 12 Перегруппировка соединений с открытой цепью ...... 12 Перегруппировка аллилариловых эфиров ......... " 14 о/7/по-Перегруппировка................. 14 пя/>а-Перегруппировка . . •.............. 14 Влияние заместителей в аллильной группе ....... 14 Влияние заместителей в ароматическом ядре....., 17 Замещение отдельных групп.............. 17 Зависимость перегруппировки от расположения связей . 20 Побочные реакции.................- . 21 Механизм перегруппировки................ 23 Применение в органическом синтезе........... 24 ДРУГИЕ СПОСОБЫ СИНТЕЗА АЛЛИЛФЕНОЛОВ.......... 27 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ И ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ . 30 Получение аллиловых эфиров............... 30 Условия перегруппировки ................. 31 Препаративные синтезы.................. 34 Получение аллилфенилового эфира........... 34 Получение аллилового эфира 2,4-дихлорфенола..... 35 Получение 2-аллилфенола................ 35 2-Метилдигидробензофуран............... 36 Изомеризация 2-аллилфенола в 2-пропенилфенол .... 36 С-Алкилирование. Получение 2-(^-фенилаллил -фенола . 37 ПРИМЕРЫ ПЕРЕГРУППИРОВКИ................. 36 Таблица 1. Перегруппировка соединений с открытой цепью 38 А. Эфиры енолов.................... Й8 Б. Перегруппировки с переходом аллильной группы в ненасыщенную боковую цепь............ 38 Таблица II. Ojpmo-Перегруппировка аллилариловых эфиров 39 A. Производные бензола............... 39 Б. Полициклические и гетероциклические соединения . 43 B. opmo-Перегруппировки с отщеплением окиси или двуокиси углерода.................. 47 Г. Перегруппировки эфиров, содержащих монозамещен- ные аллильные группы................ 48 1. р-Метилаллиловые эфиры ............. 48 2. Различные производные фенилаллилового эфира . 49 3. Производные аллиловых эфиров полициклических углеводородов ......... ......... 52 Д. Перегруппировки фенилаллиловых эфиров, содержа- щих дизамещенные алилльные группы ....... 52 Таблица III. паря-Перегруппировки аллилариловых эфиров 54 A. Аллиловые эфиры фенолов и замещенных фенолов . 54 Б. Эфиры, содержащие замещенные аллильные группы . 55 1 . Замещенные производные фенилаллилового эфира 55 2. Гетероциклические соединения .......... 55 B. Перегруппировки с замещением отдельных групп . . 56 ЛИТЕРАТУРА ...................... • . . . 57 II. ПОЛУЧЕНИЕ ФТОРАЛИФАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ВВЕДЕНИЕ ..... ........ .............. 51 СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ..................... 51 Взаимодействие органических галоидных и полигалоидных соединений с неорганическими фторидами ....... 61 Применение фтористого калия, фтористого цинка, фтори- стой сурьмы и фтористого водорода ......... 62 Таблица I. Получение алифатических фторпроизводных с помощью фторидов сурьмы ....... . • . . . 65 Применение фтористого серебра и фтористой ртути . . 66 Таблица II . Получение фторзамещенных алифатических соединений с помощью окиси ртути и фтористого водорода ....................... 69 Конструкция приборов и приготовление реагентов ... 69 Оборудование ................... 69 Реагенты ...................... 70 Приготовление однофтористой ртути ........ 70 Приготовление трифтордихлорида сурьмы ...... 72 Препаративные синтезы ................ 72 Фтористый ацетил .................. 72 1, 1, 2-Трихлор-3,3, З-трифтор-1 -пропилен ...... 72 Бензотрифторид .... ............... 73 Лабораторный способ .............. 73 Производственный способ ..-.-....•.. 73 2, 2-Дифторпропан ................. 74 1, 1, 2, 2,3, 3-Гексахлор-З-фторпропан ....... 74 , 1, 2, 2, 3-Пентахлор-З, 3-дифторпропан ...... 74 , 1, 1, 2, 2, 3, 3-Гептахлор-З-фторпропан ...... J5 , 1, 2, 2, 3, 3-Гексахлор-1,3-дифторпропан ..... 75 , 1, 2, 2, З-Пентахлор-2, 3, 3-трифторпропан .... J5 , 1ихлордифторметан и трихлорфторметан ...... JJ? ,2-Дихлор-1, 1, 2, 2-тетрафторэтан ........ ^° , 1-Дифтор-2, 2-дибромэтан и 1-фтор-1, 2, 2-трибром- этан ....................... I1 1, 2-Дибром-2-фторэтан и 1-бром-2,2-дифторэтан . . '<* Регенерирование ртути ............... Присоединение фтористого водорода к ненасыщенным сое- динениям Присоединение к тройной связи Присоединение к двойной связи Препаративные синтезы................ 81 Фтористый этил..............• . . . . 81 2-Фторпропан.................... 81 Фторциклогексан.................. 81 2, 2-Дифторпропан.................. 81 Прямое фторирование и присоединение фтора....... 82 Таблица III. Вещества, полученные прямым действием фтора (присоединение или замещение)....... 83 Препаративный синтез................. 85 Фторирование пентахлорэтана ............. 85 Замещение гидроксильных групп в спиртах . .•...... 85 Получение фторорганических соединений, не являющихся производными углеводородов............. 86 Кислоты ....................... 86 Альдегиды....................... 86 Спирты . . ...................... 86 1 Простые эфиры................... 87 Кетоны........................ 87 Амины - .................. 87 •иче III. РЕАКЦИЯ КАННИЦЦАРО Таблица IV. Фторалифатические соединения...... оо ЛИТЕРАТУРА ......................... 103 ВВЕДЕНИЕ ........................... 106 МЕХАНИЗМ РЕАКЦИИ .................!... 107 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 108 Алифатические альдегиды 109 Альдегиды, не содержащие а-атома водорода..... 109 Альдегиды, содержащие один а-атом водорода..... 110 Альдегиды, содержащие один а-атом водорода, в присутствии формальдегида............... 111 Альдегиды, содержащие два а-атома водорода, в присутствии формальдегида............... 112 а, fl-Ненасыщенные альдегиды............. 114 Ароматические альдегиды •................ 114 .Монозамещенные бензальдегиды (табл. III)....... 115 Дизамещенные бензальдегиды (табл. IV)........ 117 Три- и тетразамещенные бензальдегиды......... 117 Гетероциклические альдегиды...............• 120 Перекрестная реакция Канниццаро ............ 120 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ............... 121 Концентрация щелочи................... 121 Растворитель....................... 121 Температура....................... 122 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ .................. 122 2-Метил-2-этилпропан-1,3-диол............. 122 Изобутиленгликоль и а-оксиизомасляная кислота .... 122 Пентаэритрит ..................... 123 .м-Оксибензиловый спирт и л-оксибензойная кислота . 123 д^Бромбензиловый спирт и .и-бромбензойная кислота . . 123 о-Метоксибензиловый спирт.............. 124 о-Нитробензиловый спирт и о-нитробензойная кислота . 124 Перекрестная реакция Канниццаро........... 124 ЛИТЕРАТУРА ......................... 125 ... «иглоиолпис ЦИКЛИЧЕСКИХ КЕТОНОВ ПУТЕМ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО АЦИЛИРОВАНИЯ ШВЕДЕНИЕ.......................... j -РАЗМЕР ОБРАЗУЮЩЕГОСЯ ЦИКЛА ............... j2q .ВЛИЯНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ АРОМАТИЧЕСКОГО ЯДРА........................... 132 Заместители, ориентирующие в орто- и пара-положения 132 Заместители, ориентирующие в мета-положение .... 134 Соединения с конденсированными ядрами....... JJ5 ВЛИЯНИЕ ДРУГИХ ПРОСТРАНСТВЕННЫХ ФАКТОРОВ ...... ]3б •ОРИЕНТАЦИЯ ПРИ ЗАМЫКАНИИ КОЛЬЦА ........... jvg Бензольное ядро...........,........ 138 i ;афталиновое ядро................... ]39 Фенантреновое ядро.................. 140 .СПОСОБЫ ЦИКЛИЗАЦИИ.................... 141 Способ Фриделя-Крафтса................. 141 Таблица I. Продукты циклизации соединений фенантре- нового ряда .................... 142 Таблица II. Циклизация fi-фенилпропионовоя кислоты в гидриндон-1..................... 146 Таблица III. Циклизация у'фенилмасляной кислоты в тетралон-1 ..................... 147 Таблица IV. Циклизация 7-(3-пиренил)-масляной кислоты в 4'-кето-Г, 2', 3', 4'-тетрагидро-3,4-бенширен . . 148 Таблица V. Сравнение выходов при применении хлористого алюминия и хлорного олова в реакции циклизации по способу Фриделя-Крафтса......... 149 Таблица VI. Циклизация по способу Фриделя-Крафтса с применением хлорного олова ............ 150 Хлорное олово..................... 153 Применение пятихлористого фосфора........ 153 Синтез I. 1-Кето-1, 2, 3, 4-тетрагидрофенаитрен . 1о4 Применение хлористого тионила .......... 155 Синтез II. 1-Кето-1, 2, 3, 4-тетрагидрофенантрен . 156 Хлористый алюминий.................. ';?? Применение пятихлористого фосфора........ J5/ Синтез III. 2-Фенилтетралон-1.......... }°q Применение хлористого тионила........... :?;, Циклизация ангидридов кислот........... Таблица VII. Примеры реакций циклизации по способу Фриделя-Крафтса с применением хлористого алю- МИНИЯ........................ .по Диклизация с помощью фтористого водорода....... .^д Общий способ . . •...............• Синтез IV. 8-Кето-З, 4, 5, 6, 7, 8-гексагидро-1, 2- ^ бензантрацен ................ ' Таблица VIII. Циклизация с применением фтористого водорода Содержание 525 Циклизация с применением серной кислоты........ 173 Синтез V. Циклизация с серной кислотой .... 175 Таблица IX. Сравнение выходов, полученных с применением серной кислоты и по способу Фриделя-Крафтса 176 Таблица X. Некоторые примеры циклизации с применением серной кислоты......•........ 177 Другие способы...................... 180 Действие хлорного олова на свободную кислоту . . . 180 Пятиокись фосфора......•.......... 180 Прочие способы и реагенты............. 181 Таблица XI. Некоторые реакции циклизации действием хлорного олова на свободные кислоты ....... 183 Таблица XII. Некоторые реакции циклизации с пяти- окисью фосфора.................. 184 Таблица XIII. Некоторые реакции циклизации, осуществленные путем нагревания хлорангидридов кислот 185 ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ЦИКЛИЗАЦИИ НА МЕСТО ЗАМЫКАНИЯ КОЛЬЦА ..........w............... 185 Таблица XIV. Циклизация -^(2-фенантрил)-масляной кислоты.........•............ 189 ЛИТЕРАТУРА ......................... 189 V. ВОССТАНОВЛЕНИЕ АЛКОГОЛЯТАМИ АЛЮМИНИЯ ВВЕДЕНИЕ .......................... 194 Характер реакции..................... 195 Преимущества июпропилата алюминия по сравнению с другими алкоголятами................. 1S6 •ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 197 Селективное восстановление карбонильных групп..... 198 Пространственная конфигурация продуктов восстановления '^01 Ограничения способа ................... 202 Побочные реакции.................... 204 Конденсация.................... 204 Дегидратация спирта ............... 205 Перемещение двойных связей............ 205 Образование эфиров................ 207 Дальнейшее восстановление до углеводородов .... 208 Восстановление эфиров кетокислот............ 209 Восстановление сложных эфиров оксикетонов....... 210 Восстановление а-бронкетонов.............. 210 ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ........... 212 Растворитель и температура................. 212 Изопропилат алюминия..........'........ 213 Аппаратура ....................... 214 Регенерация изопропилового спирта ........... 216 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ . ................. 217 Изопропилат алюминия................ • 217 Реактив для пробы на ацетон (2,4-нитрофенилгидразин) . 219 Восстановление альдегидов................ 2?(> Способ I (для летучих алифатических альдегидов и кетонов)...................... 220 " Восстановление кретонового альдегида....... 220- Способ II (для ароматических альдегидов)....... 221 Восстановление бензальдегида с помощью 0,5 эквивалента изопропнлата алюминия. Применение дефлегматора Гана........•........ 221 Способ III. Применение этилата алюминия....... 222 Восстановление кетонов............• ..... 222 Способ IV (для кетонов, кипящих выше 175—200°) . . . 223 Восстановление бензофенона............ 223 Способ V (для трудновосстанавливаемых кетонов) . . . 224 Восстановление 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрохризена в толуоле •.................... 224 Восстановление ацеталей и эфироп енолов : . . . • . . . 225 ОБЗОР ОПИСАННЫХ В ЛИТЕРАТУРЕ РЕАКЦИЙ ВОССТАНОВЛЕНИЯ АЛКОГОЛЯТАМИ АЛЮМИНИЯ.............. 225 Таблица!. Восстановление альдегидов алкоголятами алюминия .......•.............• . 226- Таблица II. Восстановление кетонов изопропилатом алюминия ........................ 230 ЛИТЕРАТУРА........................ . 240 VI. ПОЛУЧЕНИЕ НЕСИММЕТРИЧНЫХ БИАРИЛОВ ЧЕРЕЗ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЯ И НИТРОЗОАЦЕТИЛАМИНЫ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕАКЦИЙ.................. 244 Реакция с диазосоединениями ............ 244 Реакция с нитрозоацетиламинами . •........ 245 МЕХАНИЗМ РЕАКЦИЙ..................... 246 ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИЙ............... 249 Типы синтезируемых соединений............. 249 Производные бифенила............... 251 Терфенилы и их производные............ 255 Арилнафталины .......... 'л------- - .г-...niu^j ia лиц Арилтиофены Арилпиридины . Побочные реакции. Аналогичные реакции 256 256 256 НЕСИММЕТРИЧНЫХ БИАРИЛОВ с Реакция Дильса-Альдера .' .' Реакция Ульмана , ВЫБОР ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ УСЛОВИЙ , Выбор способа . . ............ Z., Выделение полученного „'евдства '.'.'.'.'.'.'.'.'.' 265 СРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ ............... 2g5 Реакция с диазосоединениями............... 265 Способ А-1. Применение едкого натра........'. 266 2-Метокси-4'-бромбифенил и 4-метокси-4'-бромбифенил 266 Способ А-2. Применение диазотата натрия....... 267 4-Метилбифенил................... 267 Способ А-3. Применение уксуснокислого натрия .... 268 о-Хлорбифенил.................... 268 Способ А-4. Применение стойкой соли диазония .... 268 а-Фенилнафталин.................. 268 Способ А-5. Реакция с пиридином ........... 268 а-, (3- н f-Фенилпиридин............... 268 Реакция с нитрозоацетиламинопроизводными........ 269 Нитрозирование окислами азота........... 269 Способ Б-1. Применение окислов азота........ 270 3-Нигробифенил.................... 270 Нитрозирование хлористым нитрозилом ....... 272 Получение хлористого нитрозила .... • ..... 272 Способ Б-2. Применение хлористого нитрозила . . . 273 п-Терфенил ....»»........•....... 273 СОЕДИНЕНИЯ, ПОЛУЧЕННЫЕ ПОСРЕДСТВОМ ВЫШЕОПИСАННЫХ РЕАКЦИЙ........................... 273 Таблица соединений, полученных посредством превращения диазосоединений и нитрозоацетиламинов ...... 274 ЛИТЕРАТУРА............................ 283 VII. ЗАМЕНА АРОМАТИЧЕСКОЙ ПЕРВИЧНОЙ АМИНОГРУППЫ ВОДОРОДОМ ВВЕДЕНИЕ .....-....-................ 285 ПРИМЕНЕНИЕ СПИРТОВ.............,....... 285 Влияние заместителей...............• . . . 286 Кислота, применяемая при диазотировании . . •......• 293 Спирт, применяемый для восстановления.......... 295 Влияние воды, катализаторов и других веществ...... 297 Вода........... ............ 297 Металлы, окислы металлов и соли......... 299 Кислоты и основания.....•.......... 299 Температура........................ 299 ВОССТАНОВЛЕНИЕ ФОСФОРНОВАТИСТОЙ КИСЛОТОЙ...... 300 Таблица I. Зависимость выхода толуола от кислоты, примененной при диазотировании.......... 302 ВОССТАНОВЛЕНИЕ ФОРМАЛЬДЕГИДОМ В ЩЕЛОЧНОЙ СРЕДЕ . . 305 ПРИМЕНЕНИЕ СТОЙКИХ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ........... 308 ВОССТАНОВЛЕНИЕ СТАННИТОМ НАТРИЯ............ 309 ПРЕВРАЩЕНИЕ В ГИДРАЗИН С ПОСЛЕДУЮЩИМ ОКИСЛЕНИЕМ . 310 ПРИМЕНЕНИЕ ДРУГИХ ВОССТАНОВИТЕЛЕЙ ..-.'........ 311 СРАВНЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ СПОСОБОВ ДЕЗАМИНИРОВАНИЯ .... 313 ПРИМЕНЕНИЕ РЕАКЦИИ ДЕЗАМИНИРОВАНИЯ......• . . . 314 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ................ „ Дезаминирование с применением этилового спирта .... 3lg Дезаминирование с применением фосфорноватистой кислоты 31» ж-Нитротолуол из З-нитро-4-аминотолуола ... ... gjg • Толуол из о-толуидина............... 319 7-Хлоргидриндон-1 из 4-амино-7-хлоргидриндона-1 . . 320 1,3,5-Тринитробензол из 2,4,6-тринитроанилина . . 321 Триптицен из 2,5-диаминотриптицена......... 321 Дезаминирование с применением формальдегида в щелочной среде....................... 522. 4-Метилдифениловый эфир из 4-метил-4'-аминодифе- нилового эфира.................. 322 Дезаминирование с применением станнита натрия..... 323 1,3-Диметил-5-бромбензол из 1,3-диметил-4-амино- 5-бромбензола...........•...... 323 ПРИМЕРЫ РЕАКЦИИ ДЕЗАМИНИРОВАНИЯ............ 324 Таблица II. Дезаминирование с применением этилового спирта....................... 325 Таблица III. Дезаминирование с применением фосфорноватистой кислоты................ 343 Таблица IV. Дезаминирование с применением формальдегида в щелочной среде.............. 351 Таблица V. Дезаминирование с применением станнита натрия......•................ 353 Таблица VI. Дезаминирование через гидразины .... 355 ЛИТЕРАТУРА.......................... 357 VIII. ОКИСЛЕНИЕ ЙОДНОЙ КИСЛОТОЙ I ХАРАКТЕР РЕАКЦИИ.................. .... 362 ' ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ............... 365 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ................ 380 ЛАБОРАТОРНЫЕ СПОСОБЫ................... 384 Приготовление водного раствора йодной кислоты . . ?84 Анализ раствора йодной кислоты .......... 384 Окисление метилглюкозидов............. ?85 'Окисление М-ацетил-?/-глюкозиламина........ 385 Окисление альгиновой кислоты ........... 385 Окисление 9,10-диоксистеариновой кислоты. Применение в качестве растворителя водного этилового спирта..................... 386 Окисление крахмала. Окисление в водной суспензии 387 Окисление а-бензилового эфира глицерина. Применение эмульгатора.......,......... '°' Разрушение боковой цепи Д4-прегнен-11,17,20,21-тет-рол-3-она путем окисления йодной кислотой. Оки-сление малых количеств вещества........ 38/ ОБЗОР ОПИСАННЫХ В ЛИТЕРАТУРЕ РЕАКЦИЙ ОКИСЛЕНИЯ йодной кислотой '.................• . . ?^8 Таблица. Реакции окисления йодной кислотой...... и°э ЛИТЕРАТУРА ......................... 397 IX. РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМИЧЕСКИХ СПИРТОВ НА ОПТИЧЕСКИЕ АНТИПОДЫ ВВЕДЕНИЕ •........................... 401, РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ КРИСТАЛЛИЗАЦИЕЙ ОПТИЧЕСКИХ АНТИПОДОВ......................... 401 РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТОВ ПРИ ПОМОЩИ ДИАСТЕРЕИЗОМЕР- ных ПРОИЗВОДНЫХ .................... 403 Расщепление в виде зфиров оптически деятельных кислот 404 /-Ментилизоцианат.................. 405 d-Камфарная кислота................ 405- d- и /-Миндальные кислоты............. 405 Хлорангидриды d- и /-камфорсульфоновых кислот . . 405 /-Ментилоксиуксусная кислота............ 406 /-Ментилглицин.................. 40? rf-Тартрпниловая кислота .............. 408 Расщепление в виде солей кислых эфиров двухосновных кислот..........v.............. 408 Кислые эфиры серной кислоты ........... 409 Кислые эфиры фталевой и янтарной кислот..... 410' Расщепление в виде простых эфиров и комплексных соединений ........................ 411 РАСЩЕПЛЕНИЕ РАЦЕМАТА ПРИ ПОМОЩИ ИЗБИРАТЕЛЬНОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ С ОПТИЧЕСКИ ДЕЯТЕЛЬНЫМ РЕАГЕНТОМ . 412 Избирательное взаимодействие с оптически деятельным и< реагентом....................... 412 Избирательное разложение на оптически деятельном катализаторе ...................... • . 414 Избирательная адсорбция на оптически деятельной поверхности ..............•.......... 414 Асимметрические биохимические процессы......... 415 Биохимическое расщепление............. 416 Направленный асимметрический биосинтез...... 417 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ УСЛОВИЯ ПРИ РАСЩЕПЛЕНИИ' В ВИДЕ СОЛЕЙ КИСЛЫХ ЭФИРОВ.................. 418 Получение кислых эфиров................. 418 Образование и разделение солей.............. 419 Растворители .................... 419 Солеобразуюшие основания............. 420 Дробная кристаллизация............... 420 Получение обеих оптически деятельных форм в чи стом виде.................... 422 Выделение оптически деятельных кислых гфиров..... 422 Очистка оптически деятельных кислых эфиров....... 423 Гидролиз оптически деятельных кислых эфиров...... 423 ПРЕПАРАТИВНЫЕ СИНТЕЗЫ .................. 424 Получение /-ментилоксиуксусной кислоты......... 424 Расщепление d,/-ментола на компоненты......... 425. 34—663 Расщепление Получение кислого й,/-октилового эфира фталевой кислоты..................... 427 Расщепление при помощи бруцина в ацетоне .... 428 Разложение бруциновых солей........... 428 Получение в чистом виде оптически деятельных кислых эфиров фталевой кислоты.......... 429 Выделение оптически деятельных спиртов...... 429 Расщепление (1,1-втор-бутилоъого спирта......... 430 -ТАБЛИЦЫ ОПТИЧЕСКИХ ДЕЯТЕЛЬНЫХ СПИРТОВ И ФЕНОЛОВ . . 432 ЛИТЕРАТУРА.......................... 443 X. ПОЛУЧЕНИЕ АРИЛМЫШЬЯКОВЫХ КИСЛОТ ПРИ ПОМОЩИ РЕАКЦИЙ БАРТА, ВЕШАНА И РОЗЕНМУНДА •ВВЕДЕНИЕ........................... 448 РЕАКЦИЯ БАРТА........................ 449 Влияние заместителей на выход.............. 452 Алкильные группы................. 452 Нитрогруппы.................... 453 Галоиды....................... 453 Гидроксильные группы................ 454 Алкоксильные группы................ 454 Карбоксильные группы................ 454 Ке.тошше и альдегидные группы........... 454 Остатки мышьяковой кислоты............ 455 Сульфо- и сульфонамидогруппы........... 455 Препаративные синтезы.................. 455 Фенилмышьяковая кислота . . . . ;.......... 455 о-Нитрофенилмышьяковая кислота........... 456 о-Нитродифенилмышьяковая кислота .......... 457 Видоизменение Шеллера................ 458 а-Нафтилмышьяковая кислота.............. 458 Антрахинон-1-мышьяковая кислота........... 459 2-Флуоренмышьяковая кислота............. 460 и-Нитрофенилмышьяковая кислота........... 460 РЕАКЦИЯ ВЕШАНА....................... 461 Область применения реакции............... 462 Побочные реакции .................... 4Ь^ Условия проведения реакции и препаративные синтезы . . . 464 Арсенирование а-нафтиламина............... 4"4 •РЕАКЦИЯ РОЗЕНМУНДЛ..................... 465 Условия проведения реакции и препаративные синтезы . • 466 о-Карбоксифенилмышьяковая кислота......... 4№ ТАБЛИЦЫ СОЕДИНЕНИЙ, ПОЛУЧЕННЫХ ПО РЕАКЦИЯМ БАРТА И ВЕШАНА............. 467 468 483 485 Соединения, полученные по реакции Барта _...... j Соединения, полученные по реакции Вешана'...... ЛИТЕРАТУРА ПРИМЕЧАНИЯ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА............. 490 , .... 490 К статье I.................' 493 К статье .................... 498 К статье 111............ _ 501 К статье IV....................... 504 К статье V....................' _ 505 К статье VI................... 506 К статье VII.................... . 508 К статье VIII............... . ... 511 К статье IX................'_...... 511 К статье X .................... ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ.................... Цена: 200руб.*
Назад	Заказ	На главную страницу