Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	ОТ РЕДАКЦИИ Четвертый том сборника «Гетероциклические соединения» посвящен химии бензопиридинов — хинолина, изохинолина, а также химии их бензо-производных — акридина и фенантридина, причем последним двум уделено значительное место. Остальные бензохинолины, свойства которых близки свойствам самого хинолина, описываются менее подробно. Огромная литература о хинолине не могла быть исчерпывающе отражена в сборнике, поэтому рассмотрены лишь общие принципы и типы реакций. Для восполнения этого пробела приводятся ссылки на работы, включающие обзоры по отдельным вопросам химии хинолина. В четвертом томе сборника в более расширенном виде, чем в III томе, дан обзор по алкалоидам, содержащим в своей структуре рассматриваемые гетероциклические системы. В четвертом томе, как и в предыдущих, во всех циклических формулах двойные связи обозначены, но атомы водорода опущены и указываются лишь тогда, когда это оговорено в тексте. Перевод главы I выполнен докт. хим. наук О. А. Реутовым и доц. И. Ф. Луценко, главы II —докт. хим. наук Н. К. Кочетковым, гл. III —V — канд. хим. наук Г. Я. Кондратьевой.
СОДЕРЖАНИЕ От редакции........ ........................ 3 Глава I ХИМИЯ ХИНОЛИНА Р, Эльдерфилд Введение .................................... 5 Синтезы хинолинов...............'................ 7 Синтезы типа I............................... 7 Ориентация при замыкании хинолинового цикла по типу I........ 7 Синтез Дёбнера—Миллера........................ 9 Байеровская модификация синтеза Дёбнера—Миллера........... 13 Синтез Рима.............................. 14 Синтез Скраупа............................. 15 Синтез Дёбнера—Миллера из пировиноградной кислоты......... 20 Синтезы типа I, приводящие к образованию оксипроизводных хинолина с окси- группой в пиридиновом кольце ...................... 23 Реакция с применением р-дикарбонильных соединений .......... 24 Получение 4-оксихинолинов из я-карбэтокси-\|3-анилиноакрилатов и родственных им веществ ........................... 29 Циклизация анилидов малоновой кислоты................ 31 Другие синтезы типа I, приводящие к образованию хинолина......... 32 Синтезы типа II.............................. 35 Синтез Фридлендера.......................... 35 Реакция Пфитцингера...............ч........... 36 Синтез Ниментовского из антраниловой кислоты и кетонов........ 42 Синтез оксихинолинов по методу Кампса из о-ациламинофенилкетонов ... 45 Синтезы из о-толуидина........................ . 47 Синтезы типа III.............................. 48 Синтезы типа IV.............................. 50 Другие синтезы хинолинов......................... 58 Хинолины, замещенные в ядре ......................... 60 Алкилхинолины................................ 61 Хинальдин и лепидин.......................... 61 Цианиновые красители......................... 68 Апоцианины............................ 70 Монометиновые цианины.....;................ 71 Карбоцианины........................... 73 Дикарбоцианины.......................... 76 Трикарбоцианины.......................... 76 Тетра- и пентакарбоцианины..................... 77 Цианиновые красители, содержащие три ядра '............ 78 Азацианины ............................ 79 Другие реакции хинальдина и лепидина................. 80 3-, 5-, 6-, 7- и 8-Алкилхиноллны................... 83 Галогенопроизводные хинолина ....................... 87 2- и 4-Галогенохинолины........................ 87 3-, S-, 6-, 7- и 8-Галогенохинолины.........•......... 93 Оксихинолины, или хинолинолы....................... 98 Получение хинолинолов......................... 98 Свойства оксихинолинов (хинолинолов)................. 99 Аминохинолины .............................. ИЗ Синтезы................................ ИЗ 2-Аминохинолины.......................•• • • ИЗ 3-Аминохинолины .......................... 115 ^ 4-Аминохинолины.......................... 117 5-, 6-, 7- и 8-Аминохинолины.................... 117 Диаминохинолины ......................... 118 Свойства и1реакции............................. 119 Карбонильные производные хинолина....................... 126 Альдегиды............................... 126 5 Кетоны................................. 132 ' Хиноны ХИНОЛИНОЕОГО ряда....................... 136 ' Хинолинкарбоновые кислоты........................... ИЗ ' Хинолин-2-карбоновая (хинальдиновая) кислота.............. 144 ^ Хинолин-3-карбоновая кислота...................... 148 '3 Хинолин-4-карбоновая кислота (цинхониновая кислота).......... 153 '4 Хинолин-5-карбоновая кислота...................... 160 '^ Хинолин-6-карбоновая кислота...................... 161 •'•' Хинолин-7-карбоновая кислота.............•........ 161 Хинолин-8-карбоновая кислота...................... 161 -'•' Хинолин-2,3-дикарбоновая кислота (акридиновая кислота)......... 16! -' Хинолин-2,4-дикарбоновая кислота.....•.....•......... 162 Хинолин-3,4-дикарбоновая кислота.................... 163 1 Хинолин-4,5-дикарбоновая кислота.................... 163 Хинолин-4,6- и хинолин-4,8-дикарбоновые кислоты ............ 163 Хинолин-5,6-дикарбоновая кислота.................... 163 Хинолин-5,8-дикарбоновая кислота.................... 163 Хинолин-6,7-дикарбоновая кислота.................... 163 Хинолин-2,3,4-трикарбоновая кислота.................. 164 Реакции хинолинового цикла .......................... 164 Реакции .атома азота хинолинового цикла ................ 164 Соли N-алкил- и М-арилхинолиния; N-алкил- и N-арилхинолоны . . . 164 N-окись хинолина.............;............ 169 Реакции, затрагивающие азометиновую связь............... 175 "О Реакции, включающие раскрытие хинолинового цикла........... 182 W ' Реакции замещения в ряду хинолина................... 185 Восстановленные хинолины............................ 191 Дигидрохинолины............................ 191 Тетрагидрохинолины........................... 199 Октагидрохинолины........................... 205 " Декагидрохинолины........................... 205 73 Производные хинолина с боковой цепью..................... 208 76 Стирилхинолины............................ 208 Хинолинкарбинолы........................... 209 Хинолины, содержащие карбоксильную группу в боковой цепи...... 210 Хинолины с аминогруппой в боковой цепи......-.......... 216 Хинолины, содержащие атомы галогенов в боковой цепи......... 217 Производные хинолина, содержащие серу.....•..............• . 218 Хинолинсульфокислоты......................... 218 Хинолинмеркаптаны и хинолинсульфиды................. 221 Дихинолины и родственные им соединения...................... 223 1,1'-Тетрагидродихинолин........................ 223 1,2'-Дихинолин............................. 224 1,4'-Дихинолин........................'.....'. 225 2,2'-Дихинолин............................. 225 2,3'-Дихинолин............................. 226 2,5'-Дихинолин.............................. 227 2,6'-Дихинолин............................. 228 2,7'-Дихинолин............................. 228 3,3'-Дихинолин . . . .......................... 228 3,4'-Дихинолин .............................. 228 2,7'-, 3,7'- или 4,7'-Дихинолин..................... 228 4,5' или 4,7'-Дихинолин........................ 229 4,6'-Дихинолин............................. 229 5,5'-Дихинолин......................'.......... 229 6,6'-Дихинолин......•........•.-....-........... 229 6,8'-Дихинолин............................. 230 7,7'-Дихинолин............................. 230 8,8'-Дихинолин............................. 230 Высшие полихинолины......................... 231 Производные хинолины, применяемые в качестве лекарственных препаратов .... 232 Хинные алкалоиды........................... 232 4-Аминохинолины........................... 236 8-Аминохинолины............................ 237 Другие лекарственные препараты................. . . . 229 Роль хинолина в каталитическом крекинге.................... 240 Литература................................... 242 Глава II изохинолины В. Генслер Введение............................•....... 264 Синтезы.........•........................... 264 3,4-Дигидроизохинолины из фенетиламинов (синтез Бишлера—Напираль- ского)................................ 265 Тетрагидроигохинолины из фенетиламинов (синтез Пиктэ—Шпенглера) . . . 269 Изохинолины из р-оксифенетиламинов (синтез Пиктэ—Ганса)....... 274 Синтез р-арилэтиламинов и р-арил-р-оксиэтиламинов........... 277 р-Арилэтиламины.......................... 277 р-Окси- (или метокси-) р-арилэтиламины............... 277 Получение изохинолинов из ароматических альдегидов (синтез Померанца— Фрича) ............................... 279 Изокарбостирилы из изокумаринов.................... 281 Синтезы гомофталимидов........................ 282 Перегруппировка эфира фталимидоуксусной кислоты........... 284 Другие методы синтеза......................... 286 Восстановление и окисление; гидрированные изохинолины............. 289 • Избирательное восстановление замещающих групп............ 289 Пергидроизохинолины ......................... 289 Октагидроизохинодины......................... 290 Тетрагидроизохинолины......................... 291 1,2-Дигидроизохинолины........................ 292 3,4-Дигидрошохинолины........................ 295 Дегидрирование химическими методами................. 296 Каталитическое дегидрирование . .................... 298 Окисление заместителей, связанных с ядром изохинолина......... 299 Окислительное расщепление . . . .'................... 302 Реакции замещения............................... 303 Теоретическое введение.................'.'.."..... 303 Сульфокислоты............................ 304 Нитросоединения............................ 305 Бромпроизводные............................ 308 Иодпроизяодные ............................ 310 Хлорпроизврдные............................ 3JO Фторпроизводные............................. 312 Азосочетание.............................. 313 Меркурирование............................ 313 Соединение двух арилов ........................ 313 Нуклеофильное замещение........................ 314 Реакция с эфиром ацетилендикарбоновой кислоты ...."........ 316 Производные изохинолина, содержащие амино-, окси-, карбоксигруппы и другие заместители................................. 316 Аминосоединения............................ 316 Окси- и алкоксипроизводные ...................... 319 Гомофталимиды и фталонимиды..................... 322 Характер гидроксильной группы, находящейся в пиридиновом ядре изохинолина................................ 324 Цианпроизводные............................ 326 Карболовые кислоты..................;....... 327 Кетоны и альдегиды.......................... 329 Реакционная способность метальных групп в положениях 1 и 3 ..... 330 N-Окиси................................ 332 N-Амины................................ 332 Четвертичные соли............................... 333 Четвертичные соли 3,4-дигидроизохинолиния............... 333 Получение 1-замещенных тетрагидроизохинолинов из четвертичных солей 3,4-дигидроизохинолиния....................... 337 Четвертичные соли изохинолиния.................... 343 Реакции, затрагивающие положение 1 четвертичных изохинолиниевых солей 348 Расщепление тетрагидроизохинолинов...................... 351 Гофмановское расщепление....................... 351 Метод Эмде .............................. 354 Расщепление бромцианом ........................ 355 Расщепление в условиях ацилирования.................. 356 Реакция невосстановленного изохинолинового цикла с хлорсульфоновой кислотой............................... 357 Литература................................... 358 Глава III АКРИДИНЫ . А. Альберт Введение.................................... 373 Номенклатура ................................. 373 Общие свойства соединений ряда акридина.................... . 374 Соединения типа акридина ....................... 374 Соединения типа акридана ....................... 375 Соединения типа акридона....................... 375< Синтезы и свойства акридина.......................... 37& Синтезы................................ 375 Физические свойства.......................... 376- Химические свойства.......................... 377 Соли ................................. 378 Определение.............................. 379 Синтезы и свойства замещенных акридинов, не содержащих аминогруппы..... 379: Синтезы................................ 379 Свойства............................... 381 Акридины, содержащие мышьяк и сурьму................ 383 N-Окись акридина........................... 386 Четвертичные соединения акридина ................... 386 Синтезы и свойства замещенных акридинов, содержащих аминогруппу....... 387 Синтезы................................ 387 Свойства ............................... 390 Моноаминоакридины .......................... : 390 5-Аминоакридин........................... 396 Диаминоакридины ........................... 399 Аминопроизводные четвертичных акридинов ............... 403 Синтезы и свойства акридонов ......................... 405 Синтезы................................ 405 Свойства ............................... 405 Синтезы и свойства акриданов .......................... 407 Синтезы................................ 407 Свойства................................ 407 Синтезы и свойства полигидроакридинов...........,......... 408 Синтезы и свойства диакридилов и других бимолекулярных соединений...... 409 Синте'зы и свойства бензакридинов....................... 411 Строение и физические свойства в ряду акридина................ 414 Основность..........,..................... 414 Спектры поглощения.......................... 416 Применение акридинов ............................. 418 Красители............................... 418 Красители основного характера, являющиеся производными акридина . 418 Красители, являющиеся производными акридона.......... 419 Лекарственные препараты........................ 419 Антибактериальные средства..................... 419 Антипротозойные средства ...................... 421 Прочие лекарственные препараты.................. 422 Люминесценция и флуоресценция.................... 422 Другие области применения....................... 423 В аналитической химии..........•............ 423 В микроскопии........................... 423 В биохимии............................. 423 В промышленности......................... 424 Литература .................................. 424 ФЕНАНТРИДИН Л. Уоллс Введение.................................... 430 Получение соединений ряда фенантридина .................. 432 Метод Гребе—Пикте.......................... 432 Метод Кондо и Уейо.......................... 432 Из ацетилена и аммиака........................ 433 Из фенантридона............................ 433 Дегидрирование гидрированных фенантридинов.............. 434 Из 9-метилкарбазола........................• . 434 Из флуоренов перегруппировкой типа реакции Штиглица......... 434 Циклизация о-ациламинодифенилов ................... 435 9-алкил- и 9-арилфенантридины................... 437 Замещенные в ядре фенантридины.................. 439 Влияние активирующих групп на реакцию замыкания цикла...... 440 Свойства фенантридинов............................ 441 Алкилфенантридины.......................... 444 9-Хлорфенантридин........................... 445 Нитрофенантридины .......................... 446 Аминофенантридины .......................... 446 Фенантридин-9-альдегид......................... 447 Фенантридин-9-карбоновая кислота.................... 448 Соли фенантридиния.......................... 448 •Гидрофенантридины............................... 450 Получение.................................. 450 Синтез Борше—Кеннера......................... 450 Метод с применением хлорокиси фосфора................ 452 Получение октагидрофенантридинов по методу Чичибабина........ 452 Свойства................................ 453 9-Арилфенантридины.............................. 454 Биологическая активность........................ 455 4,5-Диметил-9-арилфенантридины .".................... 457 Фенантридон и его производные.........~............... 457 Синтезы фенантридонов......................... 458 Из фенантридинов ......................... 458 Расширение кольца флуоренонов.................... 458 Образование лактамов из дифенамовых кислот............ 460 Из о-дифениламина......................... 462 Из бензанилидов.......................... 462 , Синтез тетрагидрофенантридонов................... 463 Свойства................................ 463 Бензофенантридины............................... 463 Алкалоиды, содержащие ядро фенантридина................... 465 Группа хелидонина ........................... 465 Группа тазеттина................ . .•.......... 467 Промышленное применение соединений фенантридина............... 472 Литература................................... 472 БЕНЗОХИНОЛИИЫ Л. Уоялс Введение...................................... 47S Синтез производных бензо[/] и бензо[/г]хинолинов................. 476 Метод Скраупа............................. 476 Метод Дёбнера—Миллера........................ 476 Метод Дёбнера............................. 476 Метод Кнорра ............................. 477 Метод Конрада—Лимпаха........................ 478 Метод Юста . . . Э......................... 479 Эпихлоргидриновый метод........................ 480 Метод Пфитцингера........................... 480 Синтез производных бензо[?]хинолина ..................... 480 Синтез азантрахинона по Филипсу.................... 481 Из 2-аминотетралина........................... 481 Из 2,3-дизамещенных нафталинов.................... 482 Из а-замещенных (3-нафтиламинов.................... 483 Отдельные синтезы из 2-нафтиламина................... 484 Прочие методы............................. 485 Свойства бензохинолинов ................. ........... 486 Строение и общие свойства....................... 486 Бензо\|/]хинолин............................ 488 Бензо[Л]хинолин ............................ 488 Бензо[?]хинолин ............................ 489 Алкил- и арилбензохинолины...................... 489 Галогено- и нитропроизводные...................... 490 Амино- и оксипроизводные....................... 492 Бензо[/г]хинолин-4-альдегид....................... 494 Карбоновые кислоты .......................... 494 1-Азантрахинон............................. 495 Фотохимия бензо[§]хинолина.......................... 496 Фомазарин................................... 497 Природные соединения, содержащие ядро бензохинолина............. 499' Фармакология................................. 499 Литература................................... 499 Цена: 600руб.*
Назад	Заказ	На главную страницу