Предисловие.................... 5
Система и список обозначений............. 8
Глава I. Термодинамика обычных бесконечно разбавленных
растворов 11
Химический потенциал растворителя......... И
Парциальный мольный объем и парциальная мольная энтальпия растворителя ... ............ 13
Парциальный мольный объем и парциальная мольная энтальпия растворенного вещества.......... 19
Выводы.................... 20
Литература................. 21
Глава II. Критические явления............ 23
Термодинамические уравнения критических фаз .... 23 Критические явления в двойных бесконечно разбавленных
растворах................... 26
Производная (d^i/dN2)p, т в окрестности критической точки чистого растворителя ............. 30
Критическая кривая на ее начальном участке .... 34
Выводы................... 40
Литература.................. 41
Глава III. Парциальные мольные объемы в критических бесконечно разбавленных растворах....... 44
Производная (dP/dv) т, пг • •.......... 44
Парциальный мольный объем растворителя..... 46
Парциальный мольный объем растворенного вещества . . 51 Парциальные мольные объемы растворителя и растворенного вещества на пути Р=Р\,«, T=Tt,K....... 53
Изобарическое изотермическое изменение парциального мольного объема растворителя с изменением состава в окрестности критической точки чистого растворителя . . 57 Об уравнениях состояния разбавленных растворов в окрестности критической точки чистого растворителя ... 59
Выводы.................... 60
Литература.................. *>1
3
лава IV. Летучести компонентов критических бесконечно
разбавленных растворов.......... 63
Предельные значения (д\л\1дЫ2)р, т на различных путях, ведущих к критической точке чистого растворителя ... 63 Химические потенциалы и летучести растворителя и растворенного вещества на начальном участке пути Р=Р\, к,
TW,.,,................... 65
Предельное значение Dfi/DNz вдоль критической кривой . 66 Измерение летучести растворителя в критических фазах
методом осмоса ................. 71
Летучесть растворенного вещества в критических бесконечно разбавленных растворах........... 78
Измерение летучести растворенного вещества в критических фазах методом фазовых равновесий....... 81
Выводы.................... 84
Литература.................. 85
лава V. Калорические свойства критических бесконечно
разбавленных растворов.......... 88
Парциальная мольная энтальпия растворителя .... 88
Парциальная мольная энтальпия растворенного вещества 90 Изменение предельного значения (дЕ/дп\) v, т, п2 вдоль
критической кривой ............... 91
Изменение предельного значения (дЕ/дп2) v, т, ч, вдоль
критической кривой ............... 95
Выводы.................... 99
Литература.................. 101
Глава VI. Гомогенное химическое равновесие в бесконечно разбавленных растворах в окрестности критической точки чистого растворителя ....... 102
Гомогенное химическое равновесие в обычных бесконечно
разбавленных растворах.............. 102
Гомогенное химическое равновесие в разбавленных растворах в окрестности критической точки растворителя . . 107
Выводы.................... 114
Литература.................. 115
Послесловие.................... 116
ПРЕДИСЛОВИЕ
«Термодинамика — это единственная физическая теория, относительно которой я убежден, что в рамках применимости ее основных понятий она никогда не будет опровергнута».
(А. ЭЙНШТЕЙН*).
«Один из верных способов остановить прогресс науки — это разрешить эксперименты лишь в тех областях, где законы уже открыты. Но экспериментаторы усерднее всего ведут поиск там, где вероятнее всего найти опровержение наших теорий. Другими словами, мы стараемся как можно скорее опровергнуть самих себя, ибо это единственный путь прогресса»**. При полной справедливости высказываний Эйнштейна, должны ли мы, разделяя взгляды Фейнмана, признать прекращение развития термодинамики? К счастью, нет. Мы не должны ограничиться экспериментированием в известной области и можем надеяться внести в термодинамику что-то новое.
Пытаться опровергнуть начала термодинамики, конечно, бессмысленно. Но есть разделы приложения термодинамики, которые основаны не только на принципах самой термодинамики, но и на внетермодинамических данных. Внимание экспериментаторов и должно быть направлено на такие разделы. К ним принадлежит термодинамика бесконечно разбавленных растворов. Этот интереснейший раздел термодинамики до недавнего времени считали имеющим такую же всеобщую справедливость, как и сами основы термодинамики. Однако в случае бесконечно разбавленных растворов такой всеобщей справедливости не существует.
Цена: 75руб.
