Предисловие ............... 7
Введение ................
Физико-химические основы аналитической химии неводных растворов 9
1 1 Влияние растворителя на растворимость веществ . 9
12 Классификация растворителей.......... 12
12 1 Классификация по физическим свойствам ........ 12
122 Классификация по химическим свойствам...... 13
1 3 Константы равновесий в неводных и смешанных растворителях 17
2 Химические и физико-химические инструментальные методы титрования неводных растворов............. 28
2.1. Приемы титриметрическс«> анализа........ 28
2^2. Химические методы титриметрии ... ..... 29
2.3. Влияние растворителей на свойства электролитов .... 31
2.3.1. Кислотно-основное титрование.......... 31
2.3.2. Окислительно-восстановительное титрование....... 36
2.3.3. Осадительное и комплексометрическое титрование .... 37
2.4. Классификация физико-химических методов титриметрии . . 40
2.5. Пределы обнаружения и селективность физико-химических методов титрования в неводных растворах........ 40
3. Потенциометрия и потенциометрическое титрование..... 46
3.1. Теоретические основы метода.......... 46
3.1.1. Основные понятия потенциометрии и измерение э. д. с. гальванических элементов.............. 46
3.1.2. Основы ионометрических измерений........ 50
3.1.3. Выбор растворителя............. 53
3.2. Аппаратура и техника анализа.......... 61
3.2.1. Приборы для потенциометрических измерений..... 61
3.2.2. Ионообменные электроды........... 62
3.2.3. Электронообменные электроды.......... 66
3.2.4. Очистка растворителей............ 69
0.2.5. Приготовление титрантов........... 72
3.2.6. Буферные и стандартные растворы........ 73
о./.7. Расчеты результатов измерений......... 73
_ 3.3. Методики анализа............. 79
Титрование неорганических соединений........ 79
'• Титрование органических соединений........ 85
4- Хронопотенциометрическое титрование........ 87
4.1. Теоретические основы метода.......... 87
•'•1. Уравнения хронопотенциометрии для обратимых и необратимых
4 Реакций................ 87
413 ?ачественный и количественный анализ по хронопотенциограммам 90
• Кривые хронопотенциометрического титрования..... 92
4.2. Аппаратура и техника анализа......... 93
4.2.1. Инструментальные особенности и приемы хронопотенциометрии 93
4.2.2. Новые виды хронопотенциометрии......... 95
4.2.3. Хронопотенциометрические измерения в неводных растворах 97
4.3. Методики анализа............. 98
5. Кондуктометрическое титрование............ ЮО
5.1. Теоретические основы метода.......... 100
5.1.1. Классификация метода............. 100
5.1.2. Удельная и эквивалентная электропроводность..... 101
5.1.3. Факторы, влияющие на электропроводность...... ЮЗ
5.1.4. Кривые кондуктометрического титрования...... 104
5.1.5. 'Критерии кислотно-основного метода анализа..... 118
5.2. Аппаратура и техника анализа........ 118
5.2.1. Измерение электропроводности растворов ..... .... 118
5.2.2. Электролитические ячейки........... 120
5.2.3. Установка для кондуктометрического титрования и методика анализа................. 122
5.3. Методики анализа............. 123
5.3.1. Титрование кислот и их смесей........... 123
5.3.2. Титрование оснований и их смесей......... 135
5.3.3. Титрование солей и содержащих их смесей....... 140
5.3.4. Титрование, основанное на реакциях осаждения и комплексооб-разования............... 142
6. Хронокондуктометрическое титрование........ 146
6.1. Теоретические основы метода.......... 146
6.1.1. Основные приемы.............. 146
6.1.2. Условия проведения хронокондуктометрического титрования 147
6.1.3. Кривые хронокондуктометрического титрования..... 148
6.2. Аппаратура и техника анализа.......... 14"
6.2.1. Измерительные устройства......., 14-
6.2.2. Установка для хронокондуктометрического титрования и методика анализа................«15
6.3. Методики анализа . . . . ,........ 15_
6.3.1. Титрование кислот и их смесей......... 15-
6.3.2. Титрование оснований и их смесей......... 15.
6.3.3. Титрование солей и содержащих их смесей...... 15<ч
7. Высокочастотное титрование........... 16!
7.1. Теоретические основы метода.......... 161
7.1.1. Основные понятия............. 161
7.1.2. Поведение растворов в высокочастотных электромагнитных полях 164
7.1.3. Выбор растворителя............ 172
7.1.4. Кривые высокочастотного титрования........ 174
7.1.5. Определения методом калибровочных кривых..... 176
7.2. Аппаратура и техника анализа......'. . . . 177
7.2.1. Теория измерительных ячеек.......... 177
7.2.2. Классификация аппаратуры........... 181
7.3. Методики анализа............. 190»
g Полярография и амперометрическое титрование
я 1 Теоретические основы метода..........
° -L. 1ОЧ
a 1 1 Неводные растворы в полярографии........ {|«
812 Особенности амперометрического титрования неводных растворов 196
82. Аппаратура и техника анализа......... 209
821 Установки для амперометрического титрования..... 210
822 Определение содержания воды в неводных растворителях . . 213 823. Приготовление рабочих растворов и установка их характеристик 214
g.3. Методики анализа............. 218
831- Титрование неорганических соединений....... 218
8 3.2. Титрование органических соединений....... 233
9. Кулонометрическое титрование......... . 250
9.1. Теоретические основы метода.......... 250
9.2. Аппаратура и техника ана^рза........... 252
9.3. Методики анализа............. 256
9.3.1. Титрование неорганических соединений . ....... 256
9.3.2. Титрование органических соединений........ 261
10. Спектрофотометрическое титрование.......... 264
10.1. Теоретические основы метода.......... 264
10.1.1. Основные понятия и уравнения......... 264
10.1.2. Кривые фотометрического титрования....... 267
10.1.3. Особенности метода спектрофотометрического титрования . . 273
10.2. Аппаратура и техника анализа......... 273
10.2.1. Выбор условий титрования . . . ......., 277
10.2.2. Оценка применимости метода.......... 279
10.2.3. Источники погрешностей метода......... 281
10.2.4. Обработка и оценка экспериментальных данных .... 282
10.3. Методики анализа............ 288
10.3.1. Титрование в неводных растворах........ 289
10.3.2. Титрование в водно-органических растворах..... 295
10.4. Перспективы развития метода......... 304
11. Турбидиметрический метод анализа........... 307
П.1. Теоретические основы метода.......... 307
11-1.1. Основные понятия и уравнения......... 307
J1.1.2. Кривые турбидиметрического титрования...... 308
1.1.3. Особенности и области применения турбидиметрического метода
анализа................ 309
'1.1.4. Турбидиметрическое титрование неводных и смешанных раство- 311
ров.................
П.1.5. Турбидиметрическое титрование растворов полимеров . . . 312
11.2. Аппаратура и условия анализа.......... 314
И.З. Методики анализа............. 315
11 ч'о' Методики турбидиметрических определений . .... 315
^i. Методики турбидиметрического титрования...... 318
12. Термометрическое титрование........... 326
12.1. Теоретические основы метода.......... 326
12.1.1. Основные понятия и уравнения......... 326
12.1.2. Кривые термометрического титрования....... 328
12.1.3. Особенности и области применения метода термометрического титрования............... 329
12.1.4. Термометрическое титрование неводных и смешанных растворов 330
12.2. Аппаратура, условия и способы анализа...... 331
12.2.1. Дифференциальное термометрическое титрование .... 332
12.2.2. Непрерывное и прерывное термометрическое титрование . . 333
12.2.3. Каталитическое термометрическое титрование..... 333
12.2.4. Прямое инъекционное термометрическое титрование . . . 334
12.3. Методики анализа............ 335
12.3.1. Методики, основанные на использовании реакций нейтрализации 335
12.3.2. Методики, основанные на использовании реакций осаждения 340
12.3.3. Методики, основанные на использовании реакций окисления — восстановления .............. 341
12.3.4. Методики, основанные на использовании реакций комплексооб-разования............... 342
13. Прогнозирование возможности анализа веществ с применением номограмм ................ 344
13.1. Степень протекания реакции в точке эквивалентности . . . 344
13.2. Номограммы для прогнозирования возможности титрования кислот и оснований............. 347
13.2.1. Титрование с образованием полностью диссоциирующих солей 348
13.2.2. Титрование с образованием не полностью диссоциирующих солей 350
13.2.3. Титрование кислот с учетом процесса их гомосопряжения и неполной диссоциации образующихся солей...... 351
13.3. Номограммы для прогнозирования возможности титрования солей ................. 354
13.4. Номограммы для прогнозирования возможности титрования смесей кислот или оснований........... 358
13.4.1. Титрование с образованием полностью диссоциирующих солей 358
13.4.2. Титрование с образованием не полностью диссоциирующих солей 362
Библиографический список......... 364
Предметный указатель........... 377
ПРЕДИСЛОВИЕ
Настоящая книга обобщает практический опыт применения титрования неводных растворов.
В последние годы неводные растворы стали широко использоваться не только в научных исследованиях, но и в промышленной технологии химических, химико-фармацевтических и других производств.
Издание ее было задумано видным советским аналитиком, ныне покойным д-ром хим. наук, проф. А. П. Крешковым. Друзья и коллеги А. П. Крешкова сочли своим долгом реализовать этот замысел. **
В книге представлены наиболее распространенные физико-химические методы индикации точки эквивалентности при титровании различных соединений. Конкретным методам посвящены отдельные главы. В каждой из них представлены основы рассматриваемого метода, описаны необходимая аппаратура и методики приготовления растворов для титрования и указаны особенности применения метода в титриметрическом анализе. Кроме того, приведены наиболее распространенные в аналитической практике методики определений некоторых веществ. Материал по некоторым из методов представлен в виде таблиц с указанием либо условий анализа отдельных групп объектов, либо просто ссылок на конкретные литературные источники.
Методы очистки растворителей, как правило, не приведены, поскольку имеются специальные руководства по этому вопросу, однако в некоторых случаях описаны и методы подготовки растворителей.
Книга создана группой авторов — специалистов в различных областях аналитической химии. Введение написано проф. В. Д. Безуглым, глава 1 — проф. А. М. Шкодиным, главы 2, 3 и 4 — проф. Л. Н. Балятинской, главы 5, 6 и 13 — проф. Т.А.Худяковой, глава 7 — проф. В. И. Ермаковым, глава 8 написана совместно проф. В. Д. Безуглым и доц. О. Файзуллаевым, глава 9 — Е. И. Вайлем, глава 10 — доц. В. В. Кузнецовым, главы 11 и 12 —доц. М. И. Лебедевой.
Общее редактирование осуществлено д-ром хим. наук проф. В. Д. Безуглым.
Авторы выражают глубокую признательность рецензенту рукописи и с благодарностью примут все замечания и пожелания читателей.
Цена: 150руб.
