Математика | ||||
иецензент: докт. хим. наук проф. l. t. Жоров Ю. М. Кинетика промышленных органических реакций: Справ, изд. — М.: Химия, 1989.— 384 с.: ил. ISBN 5—7245—0268—2 Описаны экспериментальные и расчетные методы химической кинетики, позволяющие установить вид кинетических схем и уравнений, найти значения кинетических параметров. Даны примеры, иллюстрирующие использование описываемых методов. Приведены кинетические характеристики элементарных и брутто-ре-акций, характеризующие процессы промышленного органического синтеза, переработки нефти, угля, природного газа, такие как пиролиз, окисление, полимеризация, крекинг, платформинг и др. Для научных и инженерно-технических работников институтов и предприятий химической, нефтеперерабатывающей и смежных отраслей промышленности; может быть использован преподавателями, аспирантами, студентами вузов. | ||||
ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие 6 Список условных обозначений 8 Введение 10 Глава 1. Кинетические уравнения и кинетические параметры органических реакций 12 1.1. Кинетика гомогенных реакций (формальная кинетика) 12 1.1.1. Скорости простой и сложной гомогенных реакций 12 1.1.2. Связь скоростей реакций, выраженных по различным компонентам реакционной смеси 14 1.2. Кинетика гетерогенных реакций (формальная кинетика) 16 1.3. Кинетические уравнения. Основные кинетические параметры 18 1.4. Неформальная кинетика гомогенных и гетерогенных реакций 19 1.4.1. Механизм реакции и методы нахождения вида кинетического уравнения *» 19 1.4.2. Основные типы цепных химических реакций 22 1.4.3. Кинетика каталитических реакций. Влияние продуктов на скорость реакции 27 1.4.4. Кинетика ферментативного катализа 33 1.4.5. Кинетика топохимических реакций 36 1.4.6. Кинетика реакций в растворах 38 1.4.7. Теории элементарных химических реакций и расчет кинетических параметров 45 1.4.8. Влияние давления на скорость реакции 54 1.5. Макрокинетика химических процессов 58 1.5.1. Внутренний перенос вещества в пористых телах 58 1.5.2. Химические процессы в однородно-пористом зерне катализатора 62 1.5.3. Оптимальная пористая структура катализатора 71 1.5.4. Неизотермические процессы в зерне катализатора 73 Глава 2. Определение кинетических параметров по экспериментальным данным 80 2.1. Реакторы для изучения кинетики органических реакций 80 2.1.1. Интегральные реакторы 80 2.1.2. Дифференциальные реакторы 84 2.1.3. Безградиентные (проточно-циркуляционные) реакторы 86 2.1.4. Реакторы с кипящим слоем твердого материала 89 2.1.5. Реакторы с импульсным и периодическим кратковременным вводом реагента . 92 2.2. Формы кинетических зависимостей «концентрация — время» 98 2.3. Определение порядка реакции 101 2.4. Определение констант скоростей 108 2.5. Влияние температуры на скорость реакции. Энергия активации 117 2.6. Планирование кинетических экспериментов 122 .2.7. Решение систем уравнений, описывающих кинетику сложных реакций в разных реакторах 124 2.7.1. Реакции в проточно-циркуляционных реакторах и реакторах идеального перемешивания (системы алгебраических уравнений) 124 2.7.2. Сложные реакции в проточных и периодических реакторах (системы дифференциальных уравнений) 126 2.8. Интегральные формы кинетических уравнений 140 2.8.1. Сложные реакции в закрытых системах НО 2.8.2. Реакции в открытых системах 148 Глава 3. Кинетика каталитических реакций с дезактивацией катализатора 151 3.1. Причины нестационарности реакций в потоке 151 3.2. Формальная кинетика дезактивации твердых промышленных катализаторов 152 3.2.1. Продолжительность эксплуатации промышленных катализаторов 152 3.2.2. Формальные модели дезактивации 153 3.2.3. Дезактивация твердыми отложениями 155 3.2.4. Кинетика коксоотложения 158 3.2.5. Дезактивация неоднородных активных центров 160 3.3. Дезактивация и селективность 161 3.4. Изменение интегральных форм кинетических уравнений при дезактивации 163 3.5. Дезактивация, связанная с блокировкой пор 164 3.6. Дезактивация неподвижного слоя катализатора 167 3.7. Дезактивация в движущемся слое 172 3.8. Кинетические модели промышленных процессов, учитывающие дезактивацию 174 Глава 4. Кинетика реакций термического разложения органических соединений 179 4.1. Реакции образования и превращения органических радикалов 179 4.2. Термическое разложение метана 195 4.3. Термическое разложение этана и этилена 196 4.3.1. Пиролиз этана 196 4.3.2. Пиролиз этилена 203 4.3.3. Формальные кинетические модели пиролиза этана 204 4.4. Термическое разложение пропана и пропилена 206 4.4.1. Пиролиз пропана 206 4.4.2. Пиролиз-пропилена- 215 4.4.3. Формальная кинетическая модель пиролиза пропана 216 4.5. Формальная кинетическая модель пиролиза углеводородов С2—С4 " 217 4.6. Расчет состава продуктов распада углеводородов различного строения 217 4.6.1. Высшие парафиновые углеводороды 217 4.6.2. Олефиновые и нафтеновые углеводороды 221 4.7. Пиролиз бензиновых фракций 224 4.7.1. Схема расчета состава продуктов пиролиза 224 4.7.2. Кинетические параметры 226 4.8. Образование ацетиленовых, диеновых и ароматических углеводородов при пиролизе 229 4.9. Образование кокса 234 4.10. Термическое растворение угля 236 Глава 5. Кинетика реакций получения и распада высокомолекулярных соединений 240 5.1. Поликонденсация 240 5.2. Последовательная бимолекулярная полимеризация 243 5.3. Средняя молекулярная масса полимера 245 5.4. Использование термодинамических соотношений в кинетике полимеризации 246 5.5. Цепная полимеризация 248 5.5.1. Общие соотношения 248 5.5.2. Начальная стадия полимеризации 252 5.5.3. Ингибирование полимеризации 253 •5.6. Радикальная полимеризация 256 5.6.1 Кинетические параметры 256 5.6.2. Радикальная полимеризация при высоких конверсиях мономера 260 5.7. Ионная полимеризация 263 5.8. Кинетическая модель промышленных процессов полимеризации 269 5.9. Сополимеризация 276 .'5.10. Деструкция полимеров 280 5.10.1. Термическая деструкция полимеров 280 5.10.2. Окислительная деструкция полимеров 284 Глава 6. Кинетика реакций окисления 289 6.1. Окисление водорода и низших углеводородов 289 6.1.1. Окисление водорода 289 6.1.2. Окисление углеводородов 291 6.1.3. Формальная кинетическая схема окисления 299 '6.2. Жидкофазное автоокисление органических соединений 301 6.2.1. Низкие конверсии сырья 302 6.2.2. Высокие конверсии съфья 304 6.2.3. Ингибированное окисление 304 :6.3. Жидкофазное каталитическое окисление органических соединений 306 '6.4. Каталитическое окисление органических соединений в газовой фазе 308 6.4.1. Активация реагентов при окислении на гетерогенных катализаторах 309 6.4.2. Глубокое окисление органических соединений 312 6.4.3. Неглубокое окисление олефиновых и ароматических углеводородов 314 6.5. Окисление и стабилизация органических веществ 324 '6.6. Окисление полимеров 329 6.7. Окисление нефти в пласте 331 6.8. Окисление твердых углеграфитовых веществ 332 6.8.1. Окисление углей и коксов 332 6.8.2. Регенерация закоксованных катализаторов 335 Глава 7. Кинетика гетерогенных каталитических реакций превращений и синтезов углеводородов , 339 7.1. Реакции крекинга 339 7.2. Реакции гидрокрекинга 348 7.3. Каталитический риформинг (платформинг) 358 7.4. Изомеризация 363 7.5. Алкилирование 365 7.6. Дегидрирование ' 370 7.7. Гидрирование 375 библиографический список Цена: 150руб. |
||||