Рассчитан на широкий круг химиков, работающих в научно-исследовательских институтах, лабораториях, химических отраслях промышленности, преподавателей вузов, аспирантов, интересующихся проблемами катализа, кинетики и адсорбции, а также специалистов в области биохимии. Таблиц 31. Иллюстраций 101. Библ. 716 названий.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Учение о катализе на протяжении своего развития неоднократно черпало свои идеи из смежных областей науки. Например, в 40—50-х годах нашего века появилась и получила широкое признание так называемая «электронная теория адсорбции и катализа», объяснявшая элементарный акт адсорбции и гетерогенного катализа на полупроводниках с помощью зонной теории твердого тела. В последнее время, благодаря появлению новых точных экспериментальных методов, стал известен целый ряд фактов, показывающих, что в гетерогенном катализе индивидуальные свойства активного центра часто более важны, чем коллективные электронные свойства твердого тела. Такими активными центрами, в частности, могут быть координационно ненасыщенные ионы (атомы) металлов, в особенности переходных металлов. Оказалось, что в ряде реакций различие между гомогенными и гетерогенными катализаторами не очень велико, причем атомы (ионы) одного и того же переходного металла, по-видимому, являются активными центрами как в твердом теле, так и в комплексном соединении, находящемся в растворенном состоянии.
Например, металлы VIII группы периодической системы и их окислы — хорошие катализаторы гидрирования, а в растворах те же реакции ускоряются солями металлов VIII группы. Появились сведения, что во многих случаях главным фактором, определяющим активность катализатора, является химический состав основного компонента, его образующего, а не количество и характер введенных примесей (бывает, конечно, и так, что примеси существенно изменяют каталитическую активность). Электронная теория катализа, не рассматривающая связь каталитической активности со структурой электронных оболочек активных центров, естественно, не может объяснить закономерности изменения каталитической активности в зависимости от состава основного компонента. Это заставило специалистов, занимающихся катализом, обратиться к другой смежной дисциплине — к химии комплексных соединений.
Химия комплексных соединений последние несколько лет переживает период бурного подъема. Это объясняется как внедрением в эту область науки точных физико-химических методов (спектроскопия в видимой, инфракрасной и ультрафиолетовой области, электронный и ядерный магнитный резонанс, прецезионная рентгенография и т. д.), позволяющих изучить локальное взаимодействие между атомами, так и развитием квантовой химии. Теорию кристаллического поля, основанную на электростатических представлениях, сменила теория поля лигандов, базирующаяся на методе молекулярных орбит. Теория поля лигандов дала возможность качественно (в ряде случаев полуколичественно) объяснить структуру комплексных соединений, относительное расположение энергетических уровней (молекулярных орбит) и характер заполнения их электронами. Высокая активность катализаторов, содержащих атомы или ионы переходных металлов (или металлов, близких к ним), позволила предполо-
СОДЕРЖАНИЕ Предисловие . . >............................ 3
I. Гомогенный катализ
И. В. Б е р с у к е р. Координационная химическая связь и некоторые вопросы
катализа............................... 7
И. И. Моисеев. Роль я-комплексов в катализе.............. 36
О. Н. Т е м к и н, Р. М. Ф л и д. О механизме каталитической активации ацетилена комплексами металлов в растворах................. 98
Т. П. В о р о б ь е в а, Ж. П. К а ч а н о в а, В. М. Б е р д н и к о в, А. П. П у р-
м а л ь. Окислительно-восстановительный катализ ионами металлов. . 109
Ж. П. Качанова, Ю. М. А з и з о в, А. П. П у р м а л ь. Двуядерные комплексы в окислительно-восстановительном катализе.......... 121
М.Л. X и декель.О некоторых вопросах синтеза и применения окислительно-восстановительных катализаторов и систем, моделирующих ферменты . 126
II. Гетерогенный катализ
О. В. Крылов. Координационные механизмы в гетерогенном катализе . . . 141
Л. Я. М а р г о л и с, А. В. К р ы л о в а. О промежуточных формах каталитического окисления углеводородов......•............... 200
В. А. Швец, В. Б. Казанский. Изучение координации поверхностных ионов хрома в алюмохромовых катализаторах и ее изменений при адсорбции различных молекул..................... 217
Ю. И. Печерская, В. Б. Казанский. Координация пятивалентного хрома в нанесенных окиснохромовых катализаторах и ее связь с каталитической активностью в реакции полимеризации этилена....... 236
В. Ф. Киселев. Донорно-акцепторные взаимодействия в адсорбции на
окислах............................... 249
Цена: 300руб.
