Монографическая и'Учебная литература по химической кинетике vt катализу последних лет существенно дифференцирована. Как правило, книги по катализу почти не содержат сведений из области химической кинетики, а в книгах, посвященных химической кинетике, приводятся отрывочные сведения общего характера по катализу. Исключение, может быть, составляет превосходный учебник Н. М. Эмануэля и Д. Г. Кнорре «Курс химической кинетики» (издание 3-е, переработанное и дополненное), в который включена глава, посвященная гомогенному катализу с изложением материала на высоком научном уровне.
Объясняется это в основном тем обстоятельством, что химическая кинетика и катализ — два раздела физической химии — настолько разрослись по глубине проникновения в сущность предмета и широте охвата объектов исследований, что при современных достижениях в области теории практически трудно якниге ограниченного объема, изложить оба раздела с должной полнэгоя на высоком научном уровне. В то же время как специалистам--каталигикм, так и «чистым» кинетикам (некаталитикам) ясно, что ката, лиз — явлздиз химическое. Этот вывод справедлив для гомогенного и гетерогенного катализа (различие в данном случае обусловлено лишь фазовым •сосгояназм сиггзмы субстрат — катализатор — продукт). Следовательно, элементарный акт, понимаемый как такое первоначальное взаимодействие орбигалзй, за которым следуют изменение электронно-ядерной 'конфигурация и прзоэразование рзакдиодного центра, в химических и каталитических процессах должен иметь одинаковую природу. Для каталитической и не-каталишческой кинетики свойствен изоморфизм многих закономерностей. Можно проследить также изоморфизм явлений, например, влияние среды на химические и каталитические процессы. Все это дает основание заключить, что на современном этапе разделение химической кинетики и катализа в значительной мере искусственно. Очевидно, что специалистам, работающим в области кинетики, одинаково необходимы знания как по кинетике, так л по катализу.
Учитывая изложенное обстоятельство, редколлегия и редакция «Журнала физической химии», выступающие как коллективный «автор», нашли умест-лым в предлагаемой книге объединить разделы «Химическая кинетика» и «Катализ» и преподнести их читателю под общим заголовком.
В сборнике представлены материалы из портфеля редакции «Журнала физичегкод химии», отрецензированные опытными специалистами. Книга рассчитана на научных работников и преподавателей высших учебных •заведений, имеющих подготовку по кинетике и катализу, а также аспи-
рантов и студентов старших курсов, совершенствующихся в этой области-Поскольку в сборнике помещены оригинальные работы авторов различных научных и учебных учреждений СССР, то коллективный «автор» не-считал себя вправе давать рекомендации читателю по методике изучения публикуемых материалов.
Наше участие в этом коллективном труде ограничено необходимым минимумом: архитектоника книги и последовательность расположения материала. При этом в основном использовался испытанный временем «паспорт» «Журнала физической химии». В книге выделены два раздела и подразделы. Каждый раздел начинается подразделом теоретического или полуэмпирического характера, за которым следуют подразделы, в которых излагается экспериментальный материал. В подразделе «Гетерогенный катализ» целесообразно было выделить «Исследование катализаторов» и «Каталитические процессы».
Редколлегия и редакция «Журнала физической химии» надеются, что-предпринятый опыт издания сборника по химической кинетике и катализу будет способствовать развитию теоретических и прикладных исследований в этой области и будут признательны за все замечания.
В. А. Тулупов;
,СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие................................. Ъ
.ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА
КИНЕТИЧЕСКИЙ ФОРМАЛИЗМ
Ковтун Г. А. Метод оценки констант скорости обрыва цепей в реакциях окисления молекулярным кислородом....................... 5
Лукашенок В. II. Определение кинетических констант сложной химической реакции при неполной информации ........................ 9
Лукашенок В- Н. О корректных постановках обратных задач химической кинети-
ки..................................... 13
Крылов Е. Н. Простой метод расчета констант скоростей изомеризации дизаме-
щенных бензола.............................. 18
Аллахеердов Г. Р., Нирша Б. М. К расчету кинетических параметров топохими-
ческих реакций по данным политермических измерений............ 21
Сытилин М. С. Вычисление констант скорости реакции ацилирования анилина бензоилхлоридом в зависимости от концентрации диоксана в четыреххлористом
углероде и диметилацетамиде......................... 23
Морозов А. И., Сытилин М. С. Вычисление констант скорости в чистых одноком-понентных растворителях по численным значениям констант скорости в их смесях 25 Казанский В. М. О процессах взаимосвязанного переноса в квазирегулярном режиме .................................... 28
ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМОВ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ
Фролов И. А., Друзъ Б. Л., Катаев Е. М. Колебательные процессы при окислении моносилана в потоке.......................... 32
Полуэктов В. А., Бегишев И. Р. Кинетика торможения цепных реакций при стационарном и импульсном режимах инициирования.............. 35
Горбенко-Германов Д. С., Баскова Н. К., Водопьянова Н. М. Окисление ацетона озоном в кислых водных растворах.................... 40
Ханукаев Б. Б., Варданян Р. Л., Ханукаева Н. С. Особенности автоокисления
холестерилового эфира бензойной кислоты.................. 43
Краснов А. А. Кинетика процессов клатрации в присутствии активаторов и растворителей ................................. 45
Морозов А. И., Сытилин М. С. Исследование взаимодействия иода с аллиловым
спиртом.................................. 47
Лавров С. В., Кардаш И. Е., Праведников А. Н. Кинетика гидролиза ангидридов ароматических карбоновых кислот в диметилформамиде.......... 50
Туник С. П., Лестева Т. М., Иоффе И. И. Влияние среды на кинетику разложения полуформален спиртов С6 в водноорганических растворах........ 53
Дягилева Л. М., Цыганова Е. И. Кинетика газофазного пиролиза л-комплексов
хрома................................... 57
Королева Т. А., Койфман О. И., БереэинБ.Д. Кинетические закономерности
образования металлокомплексов с лигандами группы протопорфнрпна..... 59
Куц В. С., Голубенкова А. М., Походенко В. Д. Исследование комплексообра-зования и кинетики реакции с переносом одного электрона в системе тетрациан-
этилен—N-этиланилин—х лористый метилен.................. 6$
Драган О. П., Караван Ю. В. Влияние химического состава щелочно-галогенид-
ных соединений на кинетику их радиолиза ................. 67
Шибанова Л. Н., Востряков А. А., Ленинских Б. М. Растворение магнетита в
расплавленных сульфидах железа...................... 69
Горичев И. Г., Куприянов Н. А. Кинетика растворения магнетита в соляной кислоте .................................... 72
Дмитриев И. А., Костиков В. И., Березин И. А., Юрченко Л. Н. Масс-спект-рометрическое изучение кинетики науглероживания тугоплавких металлов . . 76 Аверьянов В. А., Лебедев Н. Н., Лебедева Г. Ф. Исследование кинетики и механизма глубокого хлорирования хлороформа в паровой фазе.......... 78
Магарил Р. 3. О механизме термического разложения олефиновых углеводородов 82 Горбунова Н. В., Скурлатов Ю. И., Травин С. О. Двухэлектронный механизм
окисления Cu+ clipy2 перекисью водорода................... 85
Горбунова Н. В., Скурлатов Ю. И. Механизм окисления спиртов в системе Си+—
Си3+—а-, а'-дипиридил—ВОН—ШОг в кислой среде............. 89
Зиновьев О. И., Валаева С. Р. Механизм реакций переноса протона в водных растворах 5'-АМФ............................... 94
Рубцов Ю. И., Манелис Г. Б. О механизме распада перхлората аммония .... 98
КАТАЛИЗ
ГОМОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ
Горбачев В. М. О причине наблюдаемой компенсационной зависимости в гомогенно-каталитических реакциях......................... 102
Буря Г. Ф., Винник М. И. О связи функции кислотности На спиртовых и водных растворов фтористого бора с активностями компонентов каталитической системы 104 Колесников И. М., Потеряхин В. А., Сабитова В. Ф., Рахимкулов А. Г., Пав-лычев В. Н. Кинетика гидрирования — гидратации сильвана в ацетопропиловый спирт................................... 106
Руденко В. К. Кинетика и механизм восстановления молибдат-иона аскорбиновой кислотой................................ 109
Литеиненко В. А., Мельник И. М. Кинетика окисления тиосульфата перекисью
водорода в присутствии гафния(ГУ)...................... 113
Опря В. И., Тигиняну Я. Д. Исследование равновесий в системе Fe(III)—1,10-фе-нантролин кинетическим методом....................... 117
Опря В- И., Тигиняну Я. Д, Кинетика реакции окисления иодида периодатом,
катализируемой хелатами Fe(III) с 1,10-фенантролином............ 121
Рейбелъ И. М. Совместное низкотемпературное окисление ионов кобальта(П) и пирогаллола в а.ммиачном буферном растворе молекулярным кислородом . ... 125 Рейбелъ И. М., Маноле С. Ф. Каталитические свойства биядерного комплексного соединения меди с шиффовым основанием, содержащим азометиновую группу 129
Ли Чан Зун, Астанина А. Н., Шарбатян П. Л., Руденко А. П. К вопросу о механизме гомогенно-каталитического окисления этилена молекулярным кислородом в водном растворе в присутствии Pd2+ и Fe3+.............. 133
Легенченко И. А., Ступиченко Р.Н. Энергия активации и взаимоотношение гомогенного и гетерогенного процессов при каталитическом разложении Н202 в щелочной среде................................. 135
ГЕТЕРОГЕННЫЙ КАТАЛИЗ Исследование катализаторов
Курина Л. Н., Кудрина Н. В. Фазовый состав'каталитической системы V2O6—Sn02 138 Костров В. В., Смирнов В. А. Влияние условий восстановления на формирование дисперсной структуры меди на поверхности активной окиси алюминия 142 Аннагиев М. X., Зулъфугаров 3. Г. Исследование влияния условий приготовления на кислотность алюмохромокисных катализаторов методом инфракрасной спектроскопии................................ 145
Воробьев В. Н., Молодоженюк Т. Б., Талипов Г. Ш. Определение концентрации кислотных и основных центров с заданным значением рК на поверхности катализаторов по электронным спектрам адсорбированных молекул индикаторов ... 49 Исаев О. В., Спиридонов К. Н. Исследование структуры модифицированного окис-
ного кобальт-молибденового катализатора окисления олефинов........ 153
Родионов А. В., Дуплякин В. К., Овсянникова И. А., Левинтер М. Е. Исследование распределения платины в катализаторах риформинга методом электронного зонда.................................... 157
207
ДадашевБ. А., Меджидов А. А., Сарыджанов А. А., Алиева С. М., Мусаев А. М., Родин Н. П., Кадырова А. А., Кожарин В.Ф. Изучение электронодонорных и электроноакцепторных центров на окиси алюминия методом ЭПР....... 159
Борисенкова С. А., Склянкин А. А., Мальцева О. А., Новиков В. А. Исследование адсорбционных и каталитических свойств фталоцианинов меди и железа . . . 162 Новиков В. А., Склянкин А. А., Борисенкова С. А., Величко В. Н. Адсорбционные и каталитические свойства фталоцианинов железа а- и ^-модификаций . . . 166 Друзъ В. А. Удельная активность катализаторов................ 169
Каталитические процессы
Сокольский Д. В., Кирилюс И. В., Ляпбергенов К. А., Мириоян В. Л. Зависимость скорости каталитического гидрирования кетонов от пространственной доступности индексной группы.....9.................... 173
Сокольский Д. В., Ержанова М. С., Бейсеков Т., Елемесов Е. Исследование скелетных кобальтовых катализаторов при гидрировании фурфурола....... 175
Кузора Т. В., Козин Л. Ф., Сокольский Д. В., Щербак А. И. Разложение аммиака на рутениевых нанесенных катализаторах . . . ,............. 178
Кузнецов О. И., Шауки М. X., Панченков Г. М. Превращение ацетона на синтетических цеолитах типа X и Y........................ 182
Кудрина Н. В., Курина Л. II. Окисление метилового спирта на катализаторах
V205— Sn02.................................. 186
Колесников И. М., Белов Н. Н., Рупп Е. Г. Активирование «стационарного» шарикового алюмосиликатного катализатора полиметаллоорганосилокеанами .... 188 Колесников И. М., Панченков Г. М., Белов Н. Н. Кинетика крекинга кумола на
полиметаллоорганосилоксанах ........................ 191
Кировская И. А. Каталитические свойства твердых растворов алмазоподобных
полупроводников.............................. 195
Нечипорук IT. П., Голъдштейн Н. Д., Мищенко Ю. А., Гелъбштейн А. И. Использование изотопа 180 для индикации образования и роли в условиях катализа реакций окисления олефинов разных поверхностных форм кислорода на окисных
катализаторах............................... 198
Василенко И. И. Поверхностные соединения на угле и каталитическое разложение перекиси водорода ............................ 201
Волошин А. Г., Капенасюк Н. С., Колесникова И. П. Гетерогенное разложение перекиси водорода в водном щелочном растворе................ 204
Цена: 300руб.
