Книга Гордона и Форда «Спутник химика» представляет собой довольно необычное справочное пособие, что в какой-то степени отражает подзаголовок книги — «Физико-химические свойства, методики, библиография». Ее авторы поставили перед собой сложную задачу — собрать «в одной обложке» разнообразный и разнохарактерный фактический материал, который более всего необходим химику — исследователю, преподавателю или студенту — в его повседневной практической работе, но который обычно разбросан по многим источникам, слишком громоздким, чтобы постоянно держать их под рукой, или же слишком малоизвестным и даже не всегда доступным. В основном речь идет о справочных данных из области физической химии, сведениях о физических методах исследования, применяемых в химии, о практических указаниях, относящихся к технике эксперимента, а также о методах математической обработки численных данных.
Разумеется, и помимо книги Гордона и Форда советские и зарубежные химики располагают многочисленными справочниками и энциклопедическими пособиями. Из справочной химической литературы общего характера, имеющейся на русском языке, достаточно упомянуть многотомный, периодически переиздающийся «Справочник химика» под ред. Б. П. Никольского («Химия», Ленинград, 1971), пятитомную «Краткую химическую энциклопедию» под ред. И. Л. Кнунянца («Советская энциклопедия», Москва, 1967), «Краткий справочник химика» В. И. Пе-рельмана («Химия», Москва — Ленинград, 1964), «Краткий справочник по химии» И. Т. Гороновского и др. («Наукова думка», Киев, 1974); кроме того, имеется множество справочных изданий, посвященных специальным разделам химии. Однако проблема как раз и заключается в том, что подобных пособий слишком много, и быстро найти нужную информацию становится все труднее и труднее. Вот почему книга Гордона и Форда, в которой содержится много химических данных первостепенной важности, может стать удобным справочником настольного типа.
Заметим также, что в имеющихся советских и зарубежных справочных изданиях еще недостаточно полно отражены сведения из бурно развивающейся области физических методов исследования строения и свойств молекул, и в этом отношении «Спутник химика» удачно восполняет образовавшийся пробел.
Следует, кроме того, отметить, что этот справочник основан на наиболее современных данных, опубликованных в литературе.
Книга Гордона и Форда состоит из девяти глав. В первой главе («Свойства молекулярных систем») собраны основные физико-химические свойства наиболее употребительных в лабораторной практике растворителей и других жидкостей (с указанием принятых в США стандартов чистоты), а также газов, расплавов солей, жидких кристаллов, кислот и оснований (в том числе температуры плавления и кипения, дипольные моменты, показатели преломления, вязкость и другие константы, параметры кислотно-основных равновесий и т. д.), сведения
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие................................. 5
Из предисловия авторов............................ 9
1. Свойства молекулярных систем....................... Н
I. Свойства растворителей и некоторых жидкостей............. 11
I. А. ОсновньЦб константы......................... 22
I. Б. Указатели к таблице основных констант.............. 22
I. Б. 1. Алфавитный указатель названий............... 22
I. Б. 2. Указатель температур плавления в порядке возрастания ... 22 I. Б. 3. Указатель температур кипения в порядке возрастания .... 26 I. Б. 4. Указатель диэлектрических проницаемостей в порядке возрастания ............................ 27
I. Б. 5. Указатель двойных азеотропных смесей........... 27
I. В. Давление паров некоторых жидкостей............... 27
I. Г. Торговые и химические названия растворителей........... 28
I. Г. 1. Карбитолы: простые эфиры диэтиленгликоля
ROCH,CH2OCH2CH2OR'................... 28
I. Г. 2. Целлозольвы: простые эфиры этиленгликоля ROCH2CH2OR' 28
I. Г. 3. Крауны и криптаты..................... 29
I. Г. 4. Даутерм А......................... 29
I. Г. 5. Фреоны: фторированные углеводороды и их смеси...... 29
I. Г. 6. Глимы: СН3О(СН2СН2О)ЯСН3................ 29
I. Г. 7. Керосин.......................... 30
I. Г. 8. Нафта........................... 30
I. Г. 9. Петролейные эфиры.................... 30
I. Г. 10. Скеллизольвы: смеси насыщенных углеводородов ...... 30
Г. Г. 11. Сверхкислоты....................... 30
I. Д. Эмпирические параметры растворителей.............. 30
I. Д. 1. Определения ........................ 30
I. Д. 2. Параметр Z некоторых растворителей............ 32
I. Д. 3. Корреляция эмпирических параметров растворителей с величинами Z при 25 °С..................... 32
I. E. Список литературы........................ 33
II. Азеотропные смеси.......................... • 33
II. А. Двойные азеотропные смеси.................... 34
II. Б. Тройные азеотропные смеси.................... 39
III. Эмпирические зависимости между температурой кипения и давлением . . 41
III. А. Определение изменения температуры кипения с изменением давле-
ния для неассоциированных жидкостей (приближенный метод) ... 41
III. Б. Эмпирическое уравнение для некоторых соединений........ 43
III. В. Номограммы давление паров — температура............ 44
III. Г. Диаграмма давление — температура................ 46
III. Д. Список литературы........................ 46
IV. Свойства некоторых газов....................... 47
IV. А. Список литературы........................ 47
V. Свойства некоторых солевых систем................... 47
V. А. Индивидуальные соли....................... 51
V. А. 1. Температуры плавления четвертичных аммониевых солги
R4N+X- .......................... 51
V. А. 2. Свойства неорганических солей............... 51
V. А. 3. Расплавы гидратов солей.................. 53
V. Б. Двойные эвтектические смеси с низкой температурой плавления . . 53
V. В. Тройные эвтектические смеси с низкой температурой плавления ... 53
V. Г. Список литературы........................ 54
VI. Структура и свойства природных а-аминокислот............. 54
VII. Свойства и применение жидких кристаллов............... 54
VII. А. Список литературы ....................... 60
VIII. Прототропная таутомерия...................... 61
VIII. А. Введение............................ 61
VIII. Б. Карбонильные соединения ................... 61
VIII. В. Равновесие оксим^нитрозо-форма............... 64
VIII. Г. Равновесие нитро^ацшштро-форма .............. 64
VIII. Д. Гетероциклические системы................... 64
VIII. Д. 1. Пиридоны («оксшшридины») и их аналоги......... 64
VIII. Д. 2. Пиримидиноны...................... 65
VIII. Д. 3. Амины.......................... 66
VIII. Д. 4. Другие гетероциклы................... 66
VIII. Е. Список литературы....................... 66
IX. Кислоты и основания......?..................... 67
IX. А. Введение............................. 67
IX. А. 1. Теория кислот и оснований Бренстеда ........... 67
IX. А. 2. Теория кислот и оснований Льюиса............. 68
IX. Б. Влияние растворителей...................... 69
IX. В. Константы кислотности...................... 70
IX. В. I. Основной указатель к имеющейся литературе........ 70
1 IX. В. 2. Константы диссоциации некоторых кислот в воде.....'. 70
IX. В. 3. Константы диссоциации некоторых азотсодержащих оснований в воде.......................... 72
IX. В. 4. Приближенные значения p/fa для некоторых классов веществ
и отдельных соединений.................. 73
IX. В. 5. Приближенные данные о кислотности некоторых С—Н-кислот 73
IX. В. 6. Функция кислотности Гаммета и другие функции кислотности 78
IX. Г. Свойства некоторых наиболее важных сильных оснований..... 81
IX. Д. Стандартные буферные растворы................. 81
IX. Д. 1. Значения рН стандартных буферных растворов.......• 87
IX. Д. 2. Номограммы для ацетатных и фосфатных буферных растворов ........................... 87
IX. Д. 3. Другие буферные растворы................ 88
IX. Е Первичные стандарты для определения точных концентраций ... 90 IX. Ж. Состав некоторых кислот и оснований (степень чистоты «Reagent
grade»)..............•............... 90
IX. 3. Приближенные значения рН концентрированных растворов некоторых веществ.......................... 91
IX. И. Кислотно-основные индикаторы.................. 92
IX. 1C Список литературы ....................... 93
2. Свойства атомов и связей.......................... 95
I. Свойства элементов........................... 95
I. А. Список литературы........................ 103
II. Свойства изотопов химических элементов............... . 103
II. А. Список литературы........................ 127
III. Длины отдельных связей........................ 127
III. А. Список литературы....................... 130
IV. Эффективные вандерваальсовы радиусы................. 130
IV. А. Список литературы....................... 131
V. Углы между связями и гибридизация.................. 131
V. А. Идеальные значения углов между прямыми, соединяющими ядра,
для случаев чистой гибридизации................. 132
V. Б. Углы между некоторыми связями................. 132
"V. В Список литературы........................ 133
VI. Прочности некоторых связей...................... 134
VI. А. Простые (ординарные) связи................... 134
VI. Б. Кратные связи.......................... 135
VI. В. Список литературы........................ 135
VII. Силовые постоянные......................... 135
VII. А. Список литературы....................... 138
VIII. Барьеры внутреннего вращения и инверсии.............. 138
VIII. А. Пирамидальная инверсия.................... 138
VIII. Б. Инверсия в плоскости..................... 140
VIII. В. Внутреннее вращение...................... 141
VIII. В. 1. Барьеры внутреннего вращения относительно ординарных
связей углерода в простых молекулах........... 141
VIII. В. 2. Барьеры внутреннего вращения в амидах и других соединениях.......................v . j . 141
VIII. В. 3. Барьеры инверсии циклов (обращения циклов)....... 145
VIII. Г. Псевдовращение........................ 146
VIII. Д. Список литературы....................... 146
IX. Дипольные моменты связей и функциональных групп.......... 147
IX. А. Введение............................. 147
IX. Б. Моменты углерод-углеродных связей •.............. 148
IX. В. Моменты различных связей.................... 148
IX. Г. Дипольные моменты координационных связей........... 149
IX. Д. Дипольные моменты различных функциональных групп...... 149
IX. Е. Список литературы...... . . . ............... 150
X. Ароматичность............................. 151
X. А. Введение............................. 151
X. Б. Определения........................... 151
X. Б. 1. Ароматичность....................... 151
X. Б. 2. Антиароматичность..................... 151
X. Б. 3. Гомоароматичность..................... 152
X. Б. 4. Альтернантные и неальтернантные углеводороды....... 152
X. Б. 5. Правило Крэга....................... 153
X. Б. 6. Энергия резонанса и связанные с ней параметры....... 153
X. В. Значения энергий резонанса и делокализации............ 154
X. Г. Критерии ароматичности...................... 156
X. Д. Список литературы........................ 156
3. Кинетика и термодинамика......................... 157
I. Параметры активации и кинетика отдельных реакций........... 157
I. А. Основные уравнения для определения параметров активации из данных по скоростям реакций..................... 157
I. А. 1. Основные уравнения для скоростей реакций......... 157
I. А. 2. Обозначения и константы в уравнениях Аррениуса и Эйринга 158
I. А. 3. Уравнение Аррениуса.................. . . 158
I. А. 4. Уравнение Эйринга (теория переходного состояния)...... 158
I. А. 5. Объем активации...................... 159
I. А. 6. Изотопные эффекты..................... 159
I. А. 7. Реакции, лимитируемые диффузией............. 159
I. Б. Замещение и сольволиз....................... 160
I. Б. 1. Реакции 5N2 (R — первичный атом углерода)......... 160
I. Б. 2. Реакции SN1......................... 161
I. В. Присоединение .......................... 161
I. Г. Мономолекулярное элиминирование и разложение в газовой фазе . . 162
I. Д. Мономолекулярные перегруппировки (изомеризация)........ 162
I. Е. Окисление — восстановление в водных растворах......... . 163
I. Ж. Изотопные эффекты........................ 163
I. Ж. 1. Основные уравнения.................... 163
I. Ж. 2. Кинетические изотопные эффекты дейтерия......... 164
I. Ж. 3. Изотопные эффекты ,в равновесиях, изотопные эффекты рас-
творителей и некоторые другие изотопные эффекты ..... 164
I. 3. Список литературы........................ 165
II. Линейные соотношения между свободными энергиями.......... 166
II. А. Введение............................. 166
II. Б. Уравнение Гаммета........................ 166
II. Б. 1. Обычные гамметовские а-константы заместителей...... 167
II. Б. 2. Величины р некоторых реакций............... 169
II. В. Модифицированные уравнения Гаммета и уравнение Тафта .... 170
II. В. 1. ст-Константы в различных шкалах.............. 171
П. В. 2. Уравнение Тафта...................... 171
II. В. 3. Значения различных параметров заместителей........ 174
II. Г. Параметры нуклеофильности.................... 174
II. Г. 1. Уравнение Свена — Скотта................. 174
II. Г. 2. Уравнение Эдвардса .................... 175
II. Д . Список литературы........................176
VI. Г. Методы разделения оптически активных соединений и применяемые для этого реагенты..................... 256
VI. Г. 1. Реагенты для химического разделения оптически активных
соединений ........................ 256
VI. Г. 2. Хроматографические методы разделения оптически активных
соединений......................... 258
VI. Д. Оптическая чистота ....................... 259
VI. Д. 1. Определения........................ 259
VI. Д. 2. Методы определения оптической чистоты, включающие действительное разделение энантиомеров или диастереомерных
производных........................ 260
VI. Д. 3. Методы определения оптической чистоты, не включающие
разделения......................... 260
VI. Е. Список литературы........................ 260
VII. Масс-спектрометрия.......................... 262
VII. А. Потенциалы ионизации некоторых нейтральных веществ..... 262
VII. Б. Дублеты," часто встречающиеся в масс-спектрах, и соответствующие им разности масс...................... 265
VII В. Ионные фрагменты, часто встречающиеся в масс-спектрах .... 266 VII. Г. Нейтральные фрагменты, часто встречающиеся в масс-спектрах 268 VII. Д. Точное определение масс. Стандарты и сопоставление пиков . . . 269-VII. Е. Пики в масс-спектре перфторкеросина, используемые для калибровки масс........................... 269
VII. Ж. Метастабильные переходы и ионы................ 270
VII. 3. Список литературы........................... 271
VIII. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса............ 271
VIII. А. Введение............................ 271
VIII. Б. Терминология.......................... 272
VIII. Б. 1. Определения....................... 272
VIII. Б. 2. Требования к представлению спектров ЯМР....... 273
VIII. Б. 3. Требования к публикации данных о спектрах ЯМР .... 273
VIII. Б. 4. Дополнительные замечания................ 273
VIII. В. Эталонные соединения..................... 274
VIII. Г. Протонный магнитный резонанс (ПМР)............. 275
VIII. Г. 1. Эталонные соединения.................. 275
VIII. Г. 2. Растворители....................... 275
VIII. Г. 3. Общие данные о диапазонах химических сдвигов ПМР . . . 275
VIII. Г. 4. Корреляционные таблицы химических сдвигов ПМР .... 283
VIII. Г. 5. Эмпирические корреляции для химических сдвигов .... 295
VIII. Г. 6. Константы спин-спинового взаимодействия......... 297
VIII. Д. Магнитный резонанс"на ядрах 13С................ 306
VIII. Д. 1. Эталонные соединения.................. 306
VIII. Д. 2. Общие данные о диапазонах химических сдвигов ЯМР-13С . . 307
VIII. Д. 3. Корреляционные таблицы химических сдвигов ЯМР-13С . . 307
VIII. Д. 4. Константы спин-спинового взаимодействия......... 312
VIII. Е. Магнитный резонанс на ядрах 19F (ЯМР-19Р).......... 313
VIII. Е. 1. Эталонные соединения.................. 315
VIII. Е. 2. Общие данные о диапазонах химических сдвигов I9F . . . . 315
VIII. Е. 3. Корреляционные таблицы химических сдвигов 19F..... 315
VIII. Е. 4. Константы спин-спинового взаимодействия......... 316
VIII. Ж. Магнитный резонанс на ядрах 31Р............... 318
VIII. Ж. 1. Эталонные соединения.................. 319
VIII. Ж. 2. Общие данные о диапазонах химических сдвигов 31Р . . . 319
VIII. Ж. 3. Корреляционная таблица химических сдвигов 31Р..... 319
VIII. Ж. 4. Константы спин-спинового взаимодействия........ 320
VIII. 3. Магнитный резонанс на ядрах азота............... 321
VIII. 3. 1. Эталонные соединения.................. 321
VIII. 3. 2. Общие данные о диапазонах химических сдвигов ЯМР азота 322
VIII. 3. 3. Корреляционная таблица химических сдвигов ядер азота . . 322
VIII. 3. 4. Константы спин-спинового взаимодействия......... 322
VIII. И. Магнитный резонанс на других ядрах.............. 324
VIII. И. 1. Бор........................... 324
VIII. И. 2. Кислород........................ 325
VIII. И. 3. Кремний......................... 325
VIII. И. 4. Галогены........................ 325
VIII. И. 5. Литий.......................... 325
VIII. И. 6. Натрий......................... 325
VIII. И, 7. О.лово.......................... 325
Цена: 300руб.
