Настоящая книга посвящена изучению проблем, связанных со сравнительно молодым, быстро развивающимся разделом полимерной науки, содержащим еще много неясного и противоречивого. В то же время рассматриваемые в книге процессы представляют собой частный случай привлекающих к себе в настоящее время большое внимание каталитических превращений ненасыщенных соединений под действием соединений переходных металлов. Поэтому книга может представлять интерес как для лиц, работающих или специализирующихся в области полимеризации, так и для лиц, занимающихся вопросами органического катализа.
Автор ставил своей целью показать современное состояние наших знаний о механизме полимеризации винильных мономеров под действием систем с соединениями переходных металлов.
По мере углубления наших знаний о процессах полимеризации под действием систем типа Циглера—Натта становится все более очевидным большое значение химии органических соединений переходных металлов для изучения этих процессов. Между тем, в вышедших за последние годы монографиях по полимеризации, таких, как «Полимеризация под действием металлорганических соединений» Л. Рейха и А. Шиндлера (Нью-Йорк, 1966), «Стереохимия макромолекул» А. Кетли (Нью Йорк, 1967), «Кинетика полимеризации по Циглеру—Натта» Т. Кейи (Токио, 1972), химии этих соединений уделяется недостаточное внимание. Монография Н. Н. Корнеева, А. Ф. Попова и Б.'А. Кренцеля «Комплексные металлорганические катализаторы» (Ленинград, 1969) посвящена вопросам синтеза и свойств комплексных катализаторов.
Исключение составляет монография Б. А. Долгоплоска,
К. Л. Маковецкого, Е. И. Тиняковой и О. К. Шараева «Полиме-
1*с)Кя^ИЯ диенов П°Д влиянием я-аллилышх комплексов» (Москва,
•- о), которая содержит данные авторов по исследованию катали-
ических свойств (активности, стереоспецифичности), проявляемых
дивидуальными органическими соединениями при полимеризации «диенов.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Стр.
Введение .......................... 3
Глава I. Краткие сведения о механизме и кинетике полимеризации 7
§ 1. Полимеризация как цепной процесс. Классификация механизмов полимеризации ................... 7
§ 2. Основные кинетические зависимости радикальной полимеризации ......................... 9
§ 3. Радикальная сополимеризация.............. 15
§ 4. Особенности ионной полимеризации............ 18
§ 5. Анионная полимеризация................ 20
§ 6. Катионная полимеризация................ 24
§ 7. Дополнительные замечания ................ 27
Литература......................... 27
Глава II. Соединения с а-связью углерод—переходный металл:
алкилы и арилы переходных металлов (АПМ)......... 28
§ 1. Стабильность АПМ................... 28
§ 2. Теоретические аспекты прочности о-связи углерод—переходный металл ...................... 36
§ 3. Механизм распада АПМ................. 44
§ 4. Получение АПМ .................... 51
§ 5. Химические свойства АПМ............... 57
Литература......................... 68
Глава III. ir-Комплексы соединений переходных металлов с олефи-
пами........................... 71
§ 1. Строение л-комплексов переходных металлов....... 72
§ 2. Влияние координации на двойную связь олефина (физико-химические данные)................... 74
§ 3. Устойчивость it-комплексов ............... 82
§ 4. Химические свойства я-комплексов............ 88
§ 5. Органические соединения переходных металлов в катализе 91
Литература....................... 95
Глава IV. Полимеризация а-олефинов под действием гетерогенных
каталитических систем Циглера—Натта .......... 98
§ 1. Классификация систем мономер—катализатор....... 98
§ 2. Обоснование координационно-анионного механизма полимеризации ........................ 98
§ 3. Место протекания реакции роста цепи .......... l^j
§ 4. Структурные элементы активных центров ........ l^j;
§ 5. Стереохимия реакции роста цепи............. '•у.
§ 6. Кинетика и механизм полимеризации.......... *
252
§ 7. Влияние электронодоноров на каталитические системы Циглера—Натта...................... i4;jr
Литература ....................... 149
Глава V. Полимеризации а-олефинов под действием гомогенных
каталитических систем ................... 152
§ 1. Некоторые общие замечания .............. 152
§ 2. Полимеризация этилена под действием каталитических систем
на основе циклопентадиенильных соединений титана . . . 153 § 3. Зависимость каталитических свойств активных центров от их
строения ....................... 173
§ 4. Стереоспецифическая полимеризация пропилена ..... 183
Литература ........................ 188
1' лава VI. Полимеризация полярных винильных мономеров ... 191
§ 1. Общие сведения.................... 191
§ 2. Влияние функциональных групп мономеров на механизм полимеризации в системах с соединениями переходных металлов ........................ 193
§ 3. Простые виниловые эфиры................ 197
§ 4. Винилацетат ...................... 199
§ 5. Винилхлорид...................... 201
§ 6. Образование свободных радикалов в системах типа Циглера—
Натта........................... 205
§ 7. Метилметакрилат .................... 218
§ 8. Акрилонитрил ..................... 230'
§ 9. Влияние природы мономера и типа каталитической системы
на механизм полимеризации полярных винильных мономеров 233
Литература......................... 243
Заключение . . .: . .................... 247
Литература......................... 251
Цена: 150руб.
