Предисловие ........... «
принятые сокращения.........10
Часть I КАЛЬНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ АКРИЛАТОВ
Глава 1
Формирование микрогетерогенной структуры полимерного тела при радикальной трехмерной полимеризации ... II
1 I. Микрогетерогенная модель полимеринационного процесса . II 12. Зарождение полимерных зерен на начальных стадиях поли-
J мсризации........... 15
1.3. Рост полимерных зерен........ '"
' 1.3.1. Топологические особенности полимеризации . . 19
' 1.3.2. Механизм роста полимерных зерен .... 2»
j 1.4. Сращивание полимерных зерен в монолит на глубоких ста-
' '._ днях полимеризации......... 27
' 1.4.1. Идентификация стадии монолитизации по скачку
I свойств полимерного тела ...... ^
1.4.2. Топологические особенности полимеризации ... W
1.4.3. Дефектообразование на стадии монолитизации . . 34
1.5. Изменение молекулярной подвижности олигомера при полимеризации..........37
: 1.5.1. Взаимодействие молекул олигомера с полимерной
сеткой.......... 37
1.5.2. Адсорбция молекул олигомера на полимерных зернах *0
1.6. Особенности эволюции структуры реакционной среды . . *?
1.6.1. Полимеризация в блоке.......^
1.6.2. Полимеризация в растворах......™
1.7. Структура сетчатых полиакрилатов ....."
1.7.1. Структура межзерновых прослоек ..... "*
1.7.2. Структура полимерных зерен......°*
лава 2
Структурно-физические процессы при радикальной трехмерной полимеризации .........
2.1. Микросинерезис жидких компонентов реакционной системы
2.2. Микроперераспределение твердых веществ, растворенных в жидких компонентах реакционной системы .... ?%
2.2.1. Микроперераспределение инициаторов .... 6'.-
2.2.2. Микроперераспределение аддукта нитроксильного и цианизопропильного радикалов ..... 75
2.3. Локальное стеклование густосетчатых микрообъемов реакционной системы..........S1
л а в а з
Кинетические закономерности полимеризация акриловых оли-гомеров........... 84
3-1. Кинетическая трактовка микрогетерогенного механизма полимеризации .......... 85
3-2. Кинетические особенности начальных стадий полимеризации S8
3.2.1, Тривиальное влияние вязкости реакционной среды . 88
3.2.2. Влияние природы реакционной среды на константу ско-оости инициирования . .......
3.2.3. Нетривиальное влияние высокоупорядоченных ассоциа-тов акриловых олигомеров ......
3.3. Автоускорение..........
3.4. Автоторможение на глубоких стадиях полимеризации
3.5. Кинетические особенности полимеризации акриловых олигомеров в растворах .........
3.6. Роль кинетических исследований в формировании научных основ технологии переработки акриловых олигомеров в по-
* лимерные материалы.........
Глава 4
Релаксационные и физико-механические свойства сетчатых
полиакрилатов
4.1. Межмолскуляпные взаимодействия и их роль в формировании полезных свойств полимеров.......
4.2. Релаксационные свойства сетчатых полиакрилатов
4.3. Физико-механические свойства сетчатых полиакрилатов
4.3.1. Влияние структурных особенностей полимеров
4.3.2. Влияние химической природы молекул олигомерных акрилатов ... .......
4.3.3. Влияние условий, определяющих густоту физической сетки, при фиксированной химической структуре акриловых олигомеров ........
4.3.1. Влияние молекулярно-массового распределения исходных олигомеров........ .
4.3.5. Проблема химического конструирования молекул акрилатов для получения высокопрочных полимерных материалов..........
4.4. Коэффициенты молекулярной упаковки олигозфиракрилатов и полимеров на их основе ......
4.5. Структурные особенности микрогетерогенных полиакрилатов. Направления структурной модификации .....
4.5.1. Роль полимерных зерен п мсжзерповых прослоек
4.5.2. Роль степени связности (уровня адгезионного взаимодействия) зерен с прослойками .....
4.5.3. Структгпная модификация микрогетерогенных полиакрилатов. Нетривиальные осложнения ....
Библиографический список..........
Часть II
ХИМИЧЕСКОЕ КОНСТРУИРОВАНИЕ МАКРОМОЛЕКУЛ И ФИЗИЧЕСКИЕ СЕТКИ
Глава' 5
Основные принципы и реальные направления химического конструирования (целевого синтеза) макромолекул для высокопрочных полимерных материалов .....
5.1. Классификация и формирование разномасштабных структурных элементов, определяющих деформационно-прочностные свойства полимеров .........
5.1.1. Равновесная физическая сетка — простейшая макро-молекулярная структура .......
5.1.2. Надмолекулярные образования. Морфологические структуры...........
5 1.3. Макроскопический уровень формирования свойствооб-
разующих структур. Полимерные композиты . . 1™ г о формирование системы (сетки) сильных межмолекулярных взаимодействий — главная проблема направленного синтеза макромолекул для высокопрочных полимерных материалов 210
5.2.1. Универсальная роль сильных межмолекулярных взаимодействий и выоор рационального подхода к их фор-мированию ..........
5.2.2. Встраивание центров сильных межмолекулярных взаимодействий методом радикальной сополимеризации. Ки^ нетнческий синтез ........
I лава 6
Модельные физические сетки с контролируемыми параметрами (стеклооЬразное состояние) ..... . 203
6.1. Методологические основы........ 203
'''' 6.2. Степень реализации узлов сильной физической сетки. Концентрационная зависимость степени диссоциации узлов при
фиксированной температуре ...... . 205
к; 6.3. Ьклад сильной физической сетки в сопротивление деформированию стеклоооразного полимера . . . . .. 208
0.4. Динамика превращений физической сетки в процессе деформирования стеклообразных полимеров при нагревании '. 210
Г л а в а 7
Модельные физические сетки с контролируемыми параметрами (высокоэластическое состояние).......- 213
7.1. Значение высокоэластического состояния как модели . . 213
7.2. Специфика и методология химического конструирования высокопрочных эластомеров .......'. 216
7.3. Особенности кинетического синтеза модельных эластомеров 218
7.4. Условия и механизмы реализации потенциальных физических узлов............ 219
7.4.1. Температурная зависимость равновесной концентрации узлов физической сетки. Теоретическая реализация потенциальных узлов физической сетки . . . . 220
7.4.2. Температурная зависимость равновесной концентрации узлов физической сетки в очень широкой области тем-ператур..........226
7.5. 1емпературные переходы в сильных физических сетках . 232
7.6. Физические сетки и мелкомасштабные молекулярные движе-
ния (вращательная подвижность парамагнитного зонда) . -. ;"^
7.7. Физические сетки в низкомолекулярных моделях. Микрогетерогенная структура в жидких ОЭА.....210
7.8. Перестройка узлов физической'сетки под действием поля i , механических напряжений. Деформационно-прочностные свойства полимеров . .......... 243
7.8.1. Влияние механического поля на равновесную концентрацию узлов физической сетки ..... ^44
7.8.2. Влияние условий деформирования на динамику перестройки физических узлов ......247
7.8.3. Трансформация короткоживущея и долгоживущей составляющих физической сетки в процессе деформирования ...........253
7.9. Феномен влияния природы узлов физической сетки . .262 7.10. Термодинамика и феноменология набухания физических сеток 263
"блиографический список..........273
Цена: 150руб.
