Математика | ||||
межгалоидные соединения-Я.А.Фиалков Москва 1958 400стр. Монография представляет собой отсутствовавший ранее в литературе обзор физических и химических свойств межгалоидных соединений и их комплексов с неорганическими и органическими веществами. В первых семи главах описаны все известные межгалоге-ниды, в главах VIII—XII рассматриваются общие физико-химические, в том числе и электрохимические, свойства межга-логенидов и формы их применения в практике. Главы XIII— XV посвящены некоторым теоретическим вопросам, относящимся к химии межгалоидных соединений я к методам изучения процессов комплексообразования в неводных системах. Монография заканчивается главой, в которой описаны физико-химические основы и методика так называемого иод-хлорметрического метода объемного анализа неорганических и органических веществ, основанного на применении солянокислого раствора хлористого иода. Книга рассчитана на научных работников, преподавателей, аспирантов и студентов старших курсов химических и фармацевтических вузов и факультетов, инженерно-технических работников. | ||||
ПРЕДИСЛОВИЕ В последнее время интерес к межгалоидным соединениям значительно повысился. Появился ряд обзорных статей, посвященных межгалогенидам, особенно фторидам галогенов, как сравнительно более новым представителям этой группы неорганических соединений. Увеличилось количество экспериментальных исследований, в которых изучаются физические и химические свойства межгалоидных соединений, реакции их взаимодействия с неорганическими и органическими веществами, применение их для синтеза неорганических и органических соединений и в химическом анализе. В литературе отсутствуют работы, в которых были бы систематизированы и рассмотрены сведения, относящиеся ко всем этим областям химии межгалоидных соединений. В настоящей монографии дан обзор физических и химических свойств межгалоидных соединений. Большое внимание уделено также комплексам, которые они образуют с неорганическими и органическими веществами. В монографии использованы работы, опубликованные, главным образом, до середины 1956 года. Книга начинается главой «Общая характеристика межгалоидных соединений». В главах II—VII описаны все известные межгалоидные соединения, методы их получения, физические и, более подробно, химические их свойства, комплексные соединения, реакции с неорганическими и органическими веществами, пути практического применения. В главах VIII—XII рассматриваются некоторые общие для межгалоидных соединений физико-химические свойства, в том числе и электрохимические. Основная часть этого раздела посвящена хлористому, треххлористому и бромистому иоду, как наиболее изученным представителям межгалоидных соединений. Здесь же описаны основные типы комплексных соединений, образуемых этими галоге-нидами иода. Наряду с литературными данными здесь рассмотрены результаты работ в этой области, выполненных в Институте общей и неорганической химии АН УССР автором с сотрудниками. Главы XIII—XV посвящены некоторым теоретическим вопросам, относящимся к химии межгалоидных соединений. Здесь же в связи с рассмотрением вопроса о методах исследования комплексных соединений галогенов и межгалогенидов обсуждаются вопросы изучения процессов комплексообразования в неводных средах. ОГЛАВЛЕНИЕ Стр Предисловие..................... з' Глава I. Общая характеристика межгалоидных соединений Литература........................ 7 Глава П. Фториды хлора 1. Фтористый хлор C1F.................. 20 Получение..................... 20 Физические свойства ................ 23 Химические свойства................. 27 Реакции с простыми веществами............ 28 Реакции с неорганическими соединениями......... 28 Действие на органические вещества........... 29 2. Трехфтористый хлор| C1F3................ 29 Получение.................... 29 Физические свойства.................. 31 Химические свойства................. 38 __, Реакции с простыми веществами............ 38 Реакции с неорганическими соединениями.......,. 39 Реакции- с органическими соединениями......... 42 Литература....................... 44 Глава III. Фториды брома 1. Фтористый бром BrF.................. 46 Получение..................... 46 Физические свойства................. 48 Химические свойства................. 51 2. Трехфтористый_бром BrF3................ 52 Получение ~. ....... ........... 52 Физические свойства .... ............ 53 Химические свойства.................. 56 Реакции с неорганическими соединениями......... 57 Фторирование неорганических соединений........ 59 Реакции с металлами................ 59 Реакции с окислами................ 59 Реакции с галогенидами............... 60 Реакции с солями кислородных кислот.......... 61 Комплексные соединения трехфтористого брома с фторидами других элементов................... 63 Применение трехфтористого брома для получения комплексных фторидов ..................... 66 Сольволиз комплексных! фторидов.......... Комплексные фториды с нитрониевым и нитрозильным катионами 70 390 Реакции трехфтористого брома с органическими веществами (фторирование органических соединений)..........'73 3. Пятифтористый бром^ВгР5................ 75 Получение .................... 75 Физические свойства................. 76 Химические свойства.................. 78 Реакции с простыми веществами........... 79 Реакции с неорганическими соединениями........ 80 Реакции с органическими соединениями ......... 80 Литература...................... 81 Глава IV. Фториды иода 1. Пятифтористый иод JF5................. 83 Получение..................... 83 Физические свойства................. 85 Химические свойства................. 90 Реакции с простыми веществами............ 90 Реакции с неорганическими соединениями........ 91 Комплексные соединения пятифтористого иода...... 93 Применение пятифтористого иода для получения комплексных фторидов................... 96 Реакции с органическими соединениями......... 97 2. Семифтористый иод JF7................. 98 Получение..................... 98 Физические свойства................. 100 Химические свойства................. 103 Реакции с простыми веществами...........• 103 Реакции с неорганическими соединениями........ 103 Реакции с органическими соединениями ......... 104 3. Низшие фториды иода (фтористый иод)............ 105 Литература..................... 107 Глава V. Хлористый бром BrCl 1. Попытки получить хлористый бром или его гидраты....... 108 2. Физико-химическое исследование системы бром—хлор (в отсутствие растворителя) .................. ПО 3. Оптические исследования системы бром — хлор........ 113 4. Изучение реакций смесей хлора и брома с органическими веществами 115 5. Физические свойства и термодинамические константы...... 117 6. Химические свойства................. 124 Литература...................... 125 Глава VI. Хлориды иода 1. Хлористый иод JC1.......'........... 127 Физико-химический анализ системы иод — хлор........ 127 Получение..................... 128 Физические свойства................. 131 Упругость пара................. '34 Термическая диссоциация............... 134 Теплота образования................ 136 Термодинамические свойства.............. 136 Молекулярное состояние и молекулярная структура..... 139 Структура и полярность молекул............ 140 Химические свойства................. 142 Реакции с простыми веществами............ 142 Реакции с неорганическими соединениями......... 144 Реакции галоидирования органических соединений..... 146 Реакции присоединения хлористого иода к непредельным органическим соединениям с двойной связью........ 152 2. Треххлористый иод JC13.......... ..... 158 Получение .................... 158 Физические свойства.................. 160 Химические свойства................. 162 Реакции с неорганическими веществами......... 162 Реакции галоидирования органических соединений ..... 164 Реакции с непредельными соединениями ........ 164 Строение треххлористого иода............... 165 Литература ..............'....... 175 Глава VII. Бромистый иод JBr Физико-химический анализ системы иод — бром......... 181 Получение...................... 182 Физические свойства................... 184 Молекулярное состояние и структура молекул....... 189 Химические свойства.................. 189 Реакции с простыми веществами............ 189 Реакции с неорганическими соединениями........ 191 Реакции с органическими соединениями......... 192 Литература...................... 194 Глава VIII- Сопоставление некоторых химических свойств межгалоидных соединений Литература...................... 201 Глава IX. Электрохимические свойства хлористого, треххлористого и бромистого иода Причина максимума на кривых температурной зависимости электропроводности .................. 206 Природа ионов, образуемых галогенидами иода в расплавленном , состоянии...................... 207 Продукты электролиза межгалоидных соединений......... 208 Потенциал разложения.................. 209 Природа электропроводности галогенидов иода.......... 210 Сравнение электропроводностей хлоридов иода и хлоридов некоторых других элементов................. 211 Литература..................... 212 Глава X. Неводные растворы галогенидов иодл ] Цвет растворов хлористого и бромистого иода.......... 214 Молекулярное состояние галогенидов иода в неводных растворах . . . 217 Электрохимические свойства растворов галогенидов иода...... 221 Электропроводность ................ 221 Потенциал разложения............... 223 Природа ионов в неводных растворах галогенидов иода и процесс электролиза.................. 224 Литература.......... '............ 234 Глава XI. Комплексные соединения галогенидов иода (JC1, JBr, JC13) с органическими веществами 1. Комплексные соединения хлористого и бромистого иода с аминами . . 237 '<'. Соединения хлористого и бромистого иода с кислородсодержащими основаниями..................... 242 3. Соединения треххлористого иода с аминами.......... 243 4. Физико-химическое исследование систем хлористый (бромистый) иод — органические основания и образующихся в них комплексных соедине- ний....................... 245 а. Система хлористый иод — пиридин........... 24(5 б. Системы хлористый (бромистый) иод—пиридин (хинслин, диоксан) в органических растворителях............. 2-19 Криоскопические исследования......,...... 251 Измерение диэлектрических постоянных и поляризации . . . 252 в. Системы хлористый (бромистый) иод — амиды кислот .... 255 5. Основные типы комплексных соединений галогенидов иода (JC1, JBr, JC13) с органическими веществами, их строение и химическая природа 261 а. Соединения хлористого и бромистого иода........ 261 б. Соединения треххлористого иода........... 263 Литература ..................... 270 Глава XII. Комплексные соединения хлористого, бромистого и треххлористого иода типа двойных галогенидов 1. Методы получения..................!!73 а. Непосредственное соединение галогенидов иода с другими галогенидами в растворах и расплавах..........!!73 б. Окислительно-восстановительные реакции.........474 в. Получение двойных галогенидов в гетерогенных системах . . ".176 2. Основные формы двойных галогенидов хлористого, бромистого и трех- хлористого иода................... 276 3. Некоторые физико-химические свойства двойных галогенидов иода . . 280 4. Химические свойства и реакции двойных галогенидов иода..... 283 5. Физико-химическое исследование систем хлористый (бромистый) иод •— галогениды других элементов и комплексных соединений, образующихся в этих системах...............290 6. Реакции образования комплексных хлоридов в хлористом иоде как растворителе....................312 Литература......................317 Глава XIII. Молекулярные и ионные формы межгалогенидов и их комплексных соединений Литература..................... 332 Глава XIV. О химической природе комплексных соединений межгалогенидов с галогенидами других элементов Литература......................341 Глава XV. О методах изучения комплексных соединений в неводных системах 1. Физико-химический анализ систем по нескольким свойствам .... 34 I 2. К вопросу о влиянии растворителя на процесс комплексообразования 3<5(> 3. Изучение химических реакций, происходящих в исследуемой системе 34;) 4. Физико-химическое исследование систем.......... 35У 5. О сочетании физико-химического анализа с синтезом комплексных сое- динений при изучении процессов комплексообразования.....351! 6. Изучение физических и химических свойств синтезированных комплек- сов в индивидуальном состоянии и в растворах........35Г> Литература ......................350 Цена: 150руб. |
||||