Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Неравновесная поликонденсация. Коршак В. В., Виноградова С. В. Изд-во «Наука», 1972 г. В монографии рассмотрены современные представления о процессе неравновесной поликонденсации, который является в настоящее время одним из важнейших методов синтеза высокомолекулярных соединений разнообразного строения. Подробно освещены основные закономерности и кинетика неравновесной поликонденсации. Большое внимание уделено описанию новейших достижений в этой области и таких направлений, как межфааная по.шконденсация, низкотемпературная поликонденсация, полирекомбинация, дегидрополиконденсация. Монография рассчитана на широкий круг исследователей, работающих в области высокомолекулярных соединений, инженерно-технических работников промышленности пластических масс, химических волокон, синтетического каучука, а также преподавателей, аспирантов и студентов химических и химико-технологических вузов. Таблиц 203. Иллюстраций 179. Библ. 1561 наев.
ПРЕДИСЛОВИЕ Быстрый прогресс в области процессов синтеза полимеров привел к появлению ряда новых реакций синтеза высокомолекулярных соединений. Наряду с давно известными реакциями равновесной поликонденсации, рассмотренными в нашей монографии «Равновесная поликонденсация» 1, в последнее время привлекли большое внимание различного типа превращения, общим для которых является их практически неравновесный характер. Вследствие того большого интереса, который представляют эти реакции, мы сочли целесообразным обобщить их в данной монографии. При этом мы встретились с необходимостью сформулировать основные определения для неравновесной поликонденсации и показать правомерность рассмотрения этого процесса как самостоятельного вида реакций синтеза поликонденсационного типа. Наряду с этим мы стремились показать специфику основных понятий, а также влияние строения исходных веществ на результат реакции поликонденсации, что и является содержанием.первой главы. В этой же главе дано небольшое введение, содержащее краткий исторический обзор развития области неравновесной поликонденсации. Во второй главе рассмотрены общие закономерности неравновесной поликонденсации. При этом мы старались выявить такие стороны каждого из конкретных типов химической реакции, сюда относящихся, которые показывают наличие общих закономерностей, характерных для этого вида реакций поликонденсации. Иными словами, мы стремились показать, как происходит рост макромолекулы полимера в неравновесной поликонденсации, какие побочные реакции имеют место при этом и какие реакции мешают росту макромолекулы. Здесь же рассмотрены и некоторые особенности полимеров, получаемых путем неравновесной поликонденсации. Вторая часть монографии содержит описание отдельных видов реакций синтеза полимеров, относящихся к области неравновесной поликонденсации. Это реакции поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с диодами, диаминами, оксиаминами, тетраминами, фенолов с альдегидами, ди-галогеналканов с ароматическими углеводородами, а также реакции дегид-рополиконденсации, полирекомбинации, полициклизации и др. Глава, посвященная описанию процесса полирекоА1бинации, написана С. Л. Сосиным. Во второй и третьей частях монографии приведены различные способы проведения неравновесной поликонденсации, такие, как межфазная поликонденсация, а также поликонденсация в растворе, в расплаве и в твердом состоянии. ч 1 В. В. Коршак, С. В. Виноградова. Равновесная поликонденсация. М., «Наука», 1968. ОГЛАВЛЕНИЕ Предисл эвие.................... . 5 Часть I ОСОБЕННОСТИ НЕРАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ Глава I. Общие вопросы неравновесной поликонденсацив ... 8 Введение ..... ...... 8 Определение неравновесной поликонденсации....... 9» Виды неравновесной поликонденсации............ 11 Влияние строения исходных веществ на их способность к поликонденсации ...................... i6 Функциональность исходных веществ.......... 16 Возможность образования циклов........... 20 Изменение мономеров в ходе реакции.......... 30 Способы проведения неравновесной поликонденсации ... 36 Литература........................... 37 Глава II. Закономерности неравновесной поликонденсации ... 41 Отдельные этапы роста полимерной цепи.......... 41 Правило неэквивалентности функциональных групп ... 43 Влияние монофункциональных соединений........ 48 Химическое изменение концевых функциональных групп макромолекулы ....................... 56 Катализаторы и активаторы неравновесной поликонденсации 58 Побочные реакции неравновесной поликонденсации....... 74 Полидисперсность полимеров, синтезируемых неравновесной поликонденсацией ...................... 89 Совместная неравновесная поликонденсация. Привитые и блок-сополимеры ..........:........... 98 Смешанные полиамиды................ 100 Смешанные полиэфиры. Привитые и блок-сополимеры . . . 108 Полиамидоэфиры. Блок-сополимеры.......... 116 Литература........................... 129 Часть II ВИДЫ НЕРАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ Глава III. Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с гидроксилсодержащимп соединениями............ 136 Механизм и кинетика поликонденсации, реакционная способность исходных веществ.................... 137 Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с ди- олами при нагревании................. 137 Низкотемпературная поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с диодами в растворе.......... 164 Межфазная поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с б«е-фенолами................ 170 Механизм роста полимерной цепи............ 178 Отдельные методики получения полиэфиров ....... 194 Литература....................•...... 202 Глава IV. Поликонденсация хлорангидридов дикарбоновых кислот с диаминами......................... 206 Механизм, кинетика и реакционная способность исходных веществ 206 Кинетика реакции.................. 207 Влияние акцептора хлористого водорода.......... 211 Влияние соотношения исходных веществ.......... 219 Механизм роста полимерной цепи.............. 221 Отдельные методики синтеза полиамидов и полиамидоэфиров 225 Синтез полиамидоарилатов межфазной конденсацией..... 229 Литература........................... 230 Глава V. Поликонденсация галогенуглеводородов с ароматическими углеводородами................... 232 Механизм поликонденсации дигалогеналканов с ароматическими углеводородами . . ................... 232 Влияние соотношения исходных веществ.......... 236 Влияние катализатора.................. 240 Отдельные методики синтеза полимеров......... 242 Литература........................... 245 Глава VI. Полициклизация................ 247 Общие закономерности.................. 247 Способы проведения реакции полициклизации........ 253 Реакция в растворе.................. 254 Реакция в расплаве.................. 254 Реакция в твердой фазе................ 254 Поликонденсация диаминов с тетракарбоновыми кислотами и их производными, приводящая к синтезу полиизоиндолонов (поли- имидов) ........................ 254 Методики синтеза полиимидов.................. 265 Поликонденсация дигидразидов и дигидразинов с карбонильными соединениями, приводящая к синтезу полипиразолов..... 281 Методики синтеза полипиразолов............ 283 Поликонденсация бис-галогенкетонов с бис-тиоамидами, приводящая к синтезу политиазолов . . ................ 286 Методика синтеза политиазолов............ 287 Поликонденсация гидразина и его производных с дикарбоновыми кислотами и их производными.................. 290 Поликонденсация гидразина и его производных с дикарбоновыми кислотами и их производными, приводящая к синтезу по- ли-1,3,4-оксадиазолов ................ 290 Методики синтеза полигидразидов........... 296 Методика синтеза поли-1,3,4-оксадиазолов........ 296 Поликонденсация гидразина и его производных с дикарбоновыми кислотами и их производными, приводящая к синтезу поли-1,2,4- триазолов .......................... 304 Методики синтеза поли^4-амино-1,2,4-триаз6лов' .'.'." . .'. 309 Поликонденсация ароматических тетраминов с дикарбоновыми кислотами и их производными............... 309 Методики синтеза полибензимидазолов.........320 Поликонденсация бис-(о-аминофенолов) с дикарбоновыми кислотами и их производными.................. 321 Методики синтеза полибензоксазолов........... 334 Поликонденсация бис-(о-меркаптоаминов) с дикарбоновыми кислотами и их производными.................... 341 Методики синтеза полибензтиазолов .........343 Поликонденсация бмс-(о-диаминов) с тетракарбоновыми кислотами и их производными.................... 343 Методики синтеза пирронов.............. 347 Поликонденсация диаминов с тетракарбоновыми кислотами и их производными, приводящая к синтезу полидиазапиренов .... 351 Методики синтеза полидиазапиронов.......... 351 Поликонденсация тетраминов с тетракарбоновыми кислотами нафталинового или периленового ряда и их производными, приводящая к синтезу полибензимидазафенантролинов (полиимидазапиридонов) 353 Поликонденсация 1,4,5,8-тетраминонафталина с дикарбоновыми кислотами и их производными, приводящая к синтезу политетра- запиренов ....................... 355 Поликонденсация 1,4,5,8-тетраминонафталина с тетракарбоновыми кислотами и их производными, приводящая к синтезу по- липиримидазапирролонов (политетразапиренов).......355 Поликонденсация 1,4,5,8-тетрааминонафталина с тетракарбоновыми кислотами нафталинового ряда и их производными, приводящая к синтезу полипиримидазапиридонов......... 356 шьных) соединений с аромата- синтезу полихинолинов ... ооь 357 Методики синтеза полихинолинов ........... Поликонденсация тетракарбонильных соединений с тетраминами, приводящая к синтезу полихиноксалинов .......... Методики синтеза полихиноксалинов .......... Поликонденсация диаминов с бис-бензоксазинонами, приводящая к зм see полимеров ............ ocg Методики синтеза политиазинов и полиоксазинов ..... Поликонденсация дшшидинов с моноамидинами, приводящая к ^ П^овд^^^Рамрбоновы^ кислот с мочевиной (фтало- збд цианиновые полимеры) ............... „go Методики синтеза фталоцианиповых полимеров ...... ^ Литература ......................... Глава VII. Полирекомбинация теристики этой реакции крестная рекомбинация ........... Процессы диспропорционирования и полимеризации в уело- ^ виях полирекомбинации ............... ^2 Методики синтеза полимеров . . ........... ^ Литература ......................... . . 408 Глава VIII. Дегидрополиконденсация ......... Литература . . ...................... Глава IX. Поликонденсация карбонильных соединений ^ Поликонденсация фенолов с альдегидами .......... ^ Влияние строения исходных веществ . . • • ...... ^ Механизм реакции образования олигомеров ....... Механизм реакции отверждения фенол-формальдегидных ^олиго- ^ меров .................... '.'.'.. 431 Катализаторы, ................... п= Исследование кинетики реакции фенола с альдегидами Поликонденсация карбонильных соединений с углеводородами гетероциклическими соединениями .......... • Поликонденсация карбонильных соединений с амидами и аминами 441 Поликонденсация, карбонильных соединении ......... ^д Литература ........................ Глава X. Другие виды реакций неравновесной поликонденсации 455 Гидролитическая поликонденсация галогенсиланов ..... Поликонденсация галогенпроизводных с металлами . . . • • Поликонденсация галогенпроизводных с маталлоорганическими ^ ШликондеТсация галогенпроизводных с сульфидами, окислами и ^ солями металлов ................... 695 и Поликонденсация галогенпроизводных с аминами и аммиаком . 465 Поликонденсация эфиров а-аминокислот.......... 467 Поликондепсация ^-замещенных этиловых эфиров кислот фосфора 468 Поликонденсация металлоорганических соединений с карбонил- содержащими соединениями................ 469 Полпконденсация аминоборанов с гидразинами и фосфинами . . 470 Поликонденсация многоатомных спиртов и других гидроксилсо- держащих соединений................ . . . 470 Поликонденсация ароматических спиртов.......... 471 Литература........................... 472 Часть III СПОСОБЫ ПРОВЕДЕНИЯ НЕРАВНОВЕСНОЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ Глава XI. Межфазная поликонденсация.......... 476 Полимеры, синтезируемые межфазной поликонденсацией . . . 476 Механизм межфазной поликонденсации.......... 478 Основные закономерности межфазной поликонденсации . ... 480 Влияние интенсивности перемешивания......... 480 Влияние концентрации реагирующих веществ....... 483 Влияние температуры................. 487 Влияние природы органического растворителя...... 490 Влияние природы эмульгатора, стабилизаторов эмульсии, добавок нейтральных солей................. 498 Гидролиз хлорангидридов дикарбоновых кислот в условиях межфазной поликонденсации............. 504 Межфазпая поликонденсация в неводных средах....... 513 Газо-жидкостцая поликонденсация............. 515 Способы проведения межфазной поликонденсации ...... 519 Литература........................... 521 Глава XII. Поликонденсация в растворе.......... 525 Влияние природы органического растворителя........ 525 Влияние характера и порядка введения в реакцию исходных веществ .................,........ 540 Влияние температуры и продолжительности реакции..... 542 Влияние концентрации реагирующих веществ........ 544 Литература........................... 548 Справочные таблицы................... 550 Авторский указатель..............•....... 636 Предметный указатель...................... 660 Цена: 300руб.
Назад	Заказ	На главную страницу