Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Разнозвенпость полимеров. К о р ш а к В. В. М., «Наука», 1977, стр. 302. В монографии обобщены данные о разнозвешюсти полимеров, которая впервые рассмотрена как общее явление в химии высокомолекулярных соединений. Систематизированы виды разнозвенности полимеров, пути ее возникновения при различных методах синтеза, рассмотрены общие принципы влияния аномальных звеньев на свойства полимеров и проблема целенаправленного регулирования аномалий в полимерных структурах. Показано, что представление о разпозвен-ных полимерах как основном типе полимерных структур имеет принципиальное значение для современной химии полимеров. Книга предназначена для широких кругов химиков-полимерщиков, научных сотрудников, аспирантов и студентов, инженеров, специалистов по синтезу, переработке и применению пластмасс. Таблиц 17. Иллюстраций 155. Библ. 1012 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ Несомненно, что одной из важнейших проблем современной химии является связь свойств вещества с его химическим строением. Особенно отчетливо значение этой проблемы проявляется в области высокомолекулярных соединений, где получение веществ с желаемым комплексом химических и физических свойств является ведущей проблемой современного синтеза полимеров. Решение этой задачи неизбежно связано с необходимостью знания тех зависимостей, которые определяют весь комплекс свойств данного полимера. Если на раннем этапе развития полимерной науки нас удовлетворяли представления о строении высокомолекулярных соединений как веществ с большими, однообразно построенными макромолекулами, то по мере углубления наших знаний о строении полимеров и расширения диапазона требований техники и промышленности этих представлений стало недостаточно. В настоящее время все острее ощущается необходимость углубления наших знаний на молекулярном уровне и нахождения более точных зависимостей между свойствами и строением полимеров, а также знания тех особенностей в протекании реакций синтеза полимеров, которые приводят к получению тех или иных полимерных структур. В связи с этим было необходимо рассмотреть и обобщить имеющиеся в науке данные о зависимостях этого рода. В данной монографии рассмотрен материал, касающийся известных в настоящее время способов синтеза полимеров как в лаборатории, так и в природе с целью выявления общих зависимостей такого рода. При этом мы не ставили своей целью рассмотреть все имеющиеся в литературе данные по этому вопросу, а привели лишь отдельные ссылки, которые наиболее полно иллюстрируют рассматриваемые положения. Таким образом, мы попадаем в область синтетической химии полимеров, одной из основных задач которой является управление химическими реакциями с целью получения веществ, строение которых обеспечивает необходимый комплекс физических и химических свойств. Полимеризация и поликонденсация, а также модификация полимеров являются теми путями, которые приводят к получению желаемых полимерных структур. При этом оказалось, что все известные в настоящее время способы синтеза полимеров связаны с возникновением разнозвенности у образующихся полимерных структур. Отсюда, естественно, возникает задача изучения тех условий проведения реакции, которые позволяют регулировать степень разнозвенности, т. е. количество и природу аномальных звеньев, входящих в состав макромолекул данного полимера. Вместе с ПРЕДИСЛОВИЕ............................^. О ВВЕДЕНИЕ ............................... 5 Главапервая , , ОБЩИЕ ПОНЯТИЯ О РАЗНОЗВЕННОСТИ ПОЛИМЕРОВ........ 8 История вопроса............................. 8 Классификация, терминология и символика................ 9 Общая классификация полимеров................... 9 Виды химической дефектности.................... 12 Пути возникновения аномальных звеньев............... 18 Литература............................... 20 Глававторая ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И РАЗНОЗВЕННОСТЬ ПОЛИМЕРОВ......... 22 Разветвление.............................. 22 Остаточная и приобретенная ненасыщенность.........^..... 28 Нерегулярность порядка присоединения.................. 29 Стерическая нерегулярность...............'........ 32 Возникновение аномалий за счет побочных реакций............ 39 Литература............................... 42 Глава третья ИЗОМЕРИЗАЦИОННАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ И РАЗНОЗВЕННОСТЬ ПОЛИМЕРОВ................................ 44 Типология изомеризационной полимеризации............... 44 Изомеризационная полимеризация, протекающая с миграцией атома водорода или галогена (миграционная полимеризация)............ 44 Изомеризационная полимеризация, протекающая с перестройкой кратных связей............................... 45 Изомеризационная полимеризация, протекающая с образованием цикла __45 Изомеризационная полимеризация, протекающая с отщеплением углекислоты ............................... 46 Миграционная полимеризация ....................... 46 Олефины.............................. 47 Галогенопроизводные........................ 50 Стирол, его гомологи, аналоги и производные.............. 50 Другие примеры миграционной полимеризации............. 54 Изомеризационная полимеризация, сопровождающаяся перестройкой кратных связей (электронной структуры).................... 55 Изомеризационная полимеризация 1,3-диенов............. 56 Изомеризационная полимеризация несопряженных диенов...... 60 Полициклотримеризация....................... 64 Циклополимеризация........................ 70 Полимеризация с изомеризацией скелета мономера........... 72 Миграционная полимеризация в процессе распада мономера........ 75 Литература............................... 77 Глава четвертая РАВНОВЕСНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ И РАЗНОЗВЕННОСТЬ ПОЛИМЕРОВ 81 Нарушение регулярности в основной цепи............... 81 Разветвление полимерной цепи................... 82 ОГЛАВЛЕНИЕ Циклизация............................. 86 Изомеризация в равновесной поликонденсации............. 86 Литература................................. 89 Глава пятая НЕРАВНОВЕСНАЯ ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ И РАЗНОЗВЕННОСТЬ ПОЛИМЕРОВ................................ 91 Полиэтерификация и полиамидирование ...".............. 91 Разветвление............................ 91 Нарушение порядка присоединения за счет полифункциональности ... 92 Химическая модификация за счет побочных реакций.......... 93 Стерическая нерегулярность ..................... 93 Неравновесная поликонденсация несимметричных компонентов...... 95 Стореоспецифическая поликонденсация.................. 100 Полирекомбинация ............................ 102 Полициклизация............................ 106 Синтез полигетероариленов........................ 111 Полиоксидиазолы.......................... 111 Полибензимидазолы........................ 112 Полихиноксалины.......................... 114 Полиимиды............................. 114 Пирроны........•...................... 117 Другие полигетероарилены...................... 119 Поликонденсация путем дегидратации и окисления............. 124 Конденсация галогенопроизводных................... 128 Поликонденсация некоторых элементоорганических соединений...... 131 Дефектность пространственных структур поликондеисированных макромолекул 133 Литература............................... 137 Глава шестая СОВМЕСТНАЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ, ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ И РАЗНОЗВЕННОСТЬ ПОЛИМЕРОВ................... -141 Совместная полимеризация........................ 141 Совместная поликонденсация....................... 151 Литература............................... 154 Глава седьмая ХИМИЧЕСКИЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ МАКРОМОЛЕКУЛ И РАЗНОЗВЕННОСТЬ ПОЛИМЕРОВ................................. 156 Общие замечания о химических реакциях макромолекул.......... 156 Замещение по гидроксильной группе................... 158 Замещение по карбонильной и карбоксильной группам.......... 166 Галогенирование и дегалогенирование................... '172 Замещение в ароматических ядрах..................... 176 Присоединение и изомеризация...................... 179 Обменные реакции гетероцепных полимеров................ 183 Окисление и структурирование полимеров................. 185 Литература............................... 186 Глава восьмая РАЗНОЗВЕННОСТЬ В ПРИРОДНЫХ ПОЛИМЕРАХ......... 190 Литература............................... 194 Глава девятая ВЛИЯНИЕ РАЗНОЗВЕННОСТИ НА ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ................................ 195 Разветвленность............................. 196 Нерегулярность порядка присоединения.................. 202 Стереорегулярность макромолекулы.................... 203 Структурные различия звеньев в полигетероариленах............ 207 Строение и химические свойства сополимеров............... 212 О закономерностях влияния аномальных звеньев на химические свойства полимеров ................................ 214 Литература............................... 216 Главадесятая ВЛИЯНИЕ РАЗНОЗВЕННОСТИ НА ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ПОЛИМЕРОВ.............'..............."... 220 Способность к кристаллизации...................... 221 Теплостойкость............................. 239 Плотность................................ 258 Растворимость.............................. 260 Другие физические свойства........................ 266 Литература............................... 272 Заключение............................... 276 ИМЕННОЙ УКАЗАТЕЛЬ.......................... 277 ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ........................ 290 Цена: 300руб.
Назад	Заказ	На главную страницу