Математика | ||||
Политриазины /Г.М. Погосян, В. А. Панкратов, В. Н. П24.2 Заплишный, С. Г. Мацоян; [Отв. ред. В. В.Коршак]; АН АрмССР. Ин-т орган, химии, АН СССР. Ин-т элементорган. соединений им. А. Н. Несмеянова.—Ер.: Изд-во АН АрмССР, 1987.—615 с. Рассмотрены теоретические и практические вопросы синтеза олиго-меров и полимеров, содержащих симм-триазиновый цикл в составе макромолекул (политриазинов). Первая часть посвящена политриазинам, получаемым полимеризацией и поликонденсацией мономеров,, содержащих > симм-трпазииовый цикл, а вторая—политриазинам, получаемым реакциями полнциклотримеризацин мономеров с —С = К-кратными связями. Приведена характеристика существующих способов синтеза мономеров и полимеров, а также препаративные методики синтеза многих из них. Прослежена взаимосвязь между структурой, реакционноспособностыо и свойствами мономеров и полимеров. Большое внимание уделено вопросам практического применения мономеров, олигомеров, полимеров и композиционных материалов на их основе. Предназначена для специалистов в области химии высокомолекулярных соединений и инженерно-технического персонала различных отраслей химической промышленности и специалистов в области органического синтеза. | ||||
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА Политриазины представляют собой один из важнейших типов полимеров, синтез и изучение свойств которых особенно интенсивно развивались в последние годы. Интерес к этим полимерам вызван комплексом ценных физико-химических свойств, доступностью многих исходных мономеров, мноюобразием методов синтеза, определяющих особое положение политриазинов в ряду других полимеров. Высокая тепло- и термостойкость, устойчивость к воздействию органических растворителей, растворов минеральных кислот и щелочей, ионизирующего излучения, негорючесть и дугостойкость наряду с хорошими диэлектрическими и физико-механическими свойствами—вот то основное, что вызывает неослабный интерес исследователей к химии политриазинов. На первом этапе развития данной области химии высокомолекулярных соединений основное внимание было уделено всестороннему изучению меламино-формальдегидных смол, нашедших широкое практическое применение. В дальнейшем большое внимание уделялось также изучению цианурат- и изоциануратформаль-дегидных смол, различных производных симм-триазина, содержащих связи, способные к радикальной полимеризации эпоксипро-изводпых, а также симм-триазинсодержащих полиэфиров, полиаминов, полиамидов, полиимидов и др., что позволило выявить новые интересные области их промышленного использования. При этом оказалось, что большой практический интерес представляют не только высокомолекулярные Политриазины, но в не меньшей мере и термореактивные олигомеры. Судя по большому количеству литературных, особенно патентных данных, в последние годы интенсивно исследуются новые пути синтеза данных полимеров, в частности реакциями полицик-лотримеризации и полициклоконденсации на основе таких высо-кореакционноспособных соединений, как нитрилы, изоцианаты, цианамиды, цианаты и др. Найдены эффективные катализаторы, позволяющие высокоселективно проводить реакции с образованием симм-триазиновых циклов, что обеспечивает получение материалов с заранее заданными свойствами, например, обладающих высокой тепло- и термостойкостью. ОГЛАВЛ ЕНИЕ Предисловие редактора ..... Введение........ _ ЧАСТЬ ПЕРВАЯ МОНОМЕРЫ И ПОЛИМЕРЫ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ симм-ТРИАЗИНА Глава первая 1. Производные симм-Триазина—мономеры для получения полимеров . ю 1.1. Некоторые особенности строения и свойств производных симм- триазина ........ ц 1.1.1. Особенности строения и некоторые свойства симм-триазино-вого цикла .-.,.....11 1.1.2. Химические свойства циануровой кислоты, цианурхлорида и их производных ........ 15 1.1.3. Основные реакции, характерные для цианурхлорида и его производных ......... 32 1.2. Поликонденсационные мономеры ..... 33 1.2.1. Производные цианурхлорида ..... 34 1.2.2. симм-Триазинсодержащие карбоновые кислоты и их производные ....... 42 1.3. Полимеризационные мономеры ..... 60 1.3.1. Непредельные производные циануровой кислоты ... 60 1.3.2. Непредельные производные изош:ануровой кислоты . . ?4 Литература .......78 Глава вторая 2. Поликонденсация производных симм-триазина .••••? 2.1. Общие методы синтеза поликонденсационных политриазинов . •* 2.2. Полиэфиры .,.,...• 88 2.2.1. Простые полиэфиры ..... • 2.2.2. Кинетика поликонденсации . . - - . '" 2.2.3. Сложные полиэфиры ..... ' о- 2.3. Полиамины, полиамиды и родственные им полимеры . • '"' 2.3.1. Полиамины ........• 141 2.3.2. Полиамиды . . . . • ' ' 2.3.3. Полиамиды, полигидразиды . . • • 2.4. Полиангидриды ..,,.,••• 612 2.5. Прочие поликонденсаты ....... 143 Литература ........ 154 Глава третья 3. Полимеризация производных симм-триазина...... 160 3.1. Общие методы полимеризации симм-триазинсодержащих мономе- ров ........ 150 3.2. Гомо- и сополимеры производных циануровой кислоты . . 161 3.2.1. Гомополимеры . . . . . . . .161 3.2.2. Сополимеры ......'. .182 •3.3. Гомо- и сополимеры производных изоциануровой кислоты . . 137 3.4. Полимеризация симм-триазинсодержащих непредельных эфиров . 196 3.5. Прочие Полимеризационные политриазины . . . 201 Литература ........ 207 Глава четвертая 4. Некоторые аспекты практического использования производных симм- триазина и политриазинов ....... 213 4.1. Практическая ценность олиго- и политриазинов .... 214 4.2. Триазинсодержащие композиционные материалы и смолы . 219 4.2.1. Заливочные и пропиточные эпоксидные композиции . . 219 4.2.2. Пленки и лаковые покрытия . ..... 223 4.2.3. Отвердители ц ускорители ...... 225 4.2.4. Клеевые композиции ...... 228 4.3. Меламино-альдегидные полимеры п смолы . . . 232 4.4. Прочие композиции ...... 237 4.5. Триазинсодержащие модификаторы ..... 242 4.5.1. Модификаторы эластомеров ..... 242 4.5.2. Модификаторы волокон и текстильных материалов . . 246 4.5.3. Термостабилизаторы и антипирены ..... 248 4.5.4. Светостойкие и светочувствительные материалы . . 255 Литература ........ 257 Глава пятая 5. Препаративные методы синтеза производных симм-триазина, олиго- и политриазинов . ...... 265 5.1. Моно- и дихлортриазины ....... 265 5.1.1. Алкокси- и арилоксихлортриазины .... 265 5.1.2. Аминохлортриазины ....... 269 5.1.3. Прочие моно- и дихлор-симм-триазины .... 275 5.2. Непредельные производные симм-трказина .... 278 5.3. симм-Триазинсодержащие диолы, карбоновые кислоты, их ангид- риды, хлорангидриды и эфиры. ..... 284 5.3.1. Производные изоциануровой кислоты .... 284 5.3.2. симм-Триазинсодержащие диолы ..... 286 5.3.3. симм-Триазинсодержащие кислоты и их производные . . 287 5.4. Методы получения олиго- и политрказинов .... 294 Литература ........ 300 613 ЧАСТЬ ВТОРАЯ ПОЛИТРИАЗИНЫ, ПОЛУЧАЕМЫЕ РЕАКЦИЕЙ ПОЛИЦИКЛОТРИМЕ- РИЗАЦИИ . ..........303 Литература ........307 Глава первая 1. Полициклотримеризация мономеров с N С-функциональными груп- пами....... . 308 1.1. Циклотримеризация и полициклотримеризация нитрилов . ., 308 1.1.1. Циклотримеризация мононитрилов .... 309 1.1.2. Полициклотримеризация ди- и полинитрилов и свойства образующихся полимеров ....... 330 Литература ....... 353 1.2. Циклотримеризация и полициклотримеризация циановых эфиров . 368 1.2.1. Циклотримеризация моноиианатов .... 370 1.2.2. Полициклотримеризация ди- я полицианатов и свойства образующихся полициануратов ...... 378 Литература ........ 425 1.3. Циклотримеризация и полициклотримеризация цианамидов . 43S 1.3.1. Циклотримеризация моноцианамидов . . . 437 1.3.2. Полициклотримеризация ди- и полицианамидов и свойства образующихся полимеров. ....., 443 Литература ....... 468 1.4. Циклотримеризация тиоцианатов и других мономеров . . 474 Литература .......475 Глава вторая 2. Полициклотримеризация соединений с С-= N-функциональными груп- пами . .....476 Литература ........477 2.1. Циклотримеризация и полициклотримеризация изоцианатов . . 477 2.1.1. Электронная структура изоцианатов и их способность к полимеризации ........ 479 2.1.2. Структура циклических тримеров и термодинамика цикло-тримеризации и полициклотримеризации изоцианатов . . 482 2.1.3. Катализаторы циклотримеризации изоцианатов . . - 489 2.1.4. Механизм реакции циклотримеризации изоцианатов . - 491 2.1.5. Катализ третичными аминами с различными сокатализаторами 49<> 2.1.6. Катализ карбоксилатами щелочных металлов и четвертичного аммония, соединениями различных металлов и металлоидов 50о 2.1.7. Закономерности гелеобразования при полпциклотримериза-ции диизоцианатов ..... ^ 2.1.8. Гомополимеры низкомолекулярных и олигомерных ди- и полифункциональных изоцианатов . . . . • ' д 2.1.9. Совместная полициклотримеризация нзоцианатов 2.1.10. Взаимопроникающие полимерные системы на основе поли- изоциануратов ........ 5^' Литература ........ 5'- •2 2 Циклотримеризация и полициклотримеризация карбодиимидов . о»У 2.2.1. Циклотримеризация монокарбоднимидов .... 589 2.2.2. Полициклотримеризация олиго- и поликарбодиимидов - 604 .Литература ........• ' Цена: 500руб. |
||||