Математика | ||||
Химическая метрология. Гетерогенные ионные равновесия. Комарь Н. П.—Харьков: В ища школа. Изд-во при Харьк. ун-те, 1984.—208 с. Монография является второй из цикла книг Н. П. Кома-ря, издаваемых под названием «Химическая метрология», в которой теории ионных равновесий отведено важное место. Она посвящена методам расчета гетерогенных ионных равновесий в системах жидка я фаза — твердая фаза и жидка я фаза—жидкая фаза. Рассмотрены процессы образования твердой фазы из раствора, соосаждения, адсорбции, промывания осадков. Особое внимание уделено вопросам распределения вещгств между жидкими фазами и буферным системам. На большом числе конкретных примеров расчета систем, используемых в химическом анализе, показана необходимость последовательного метрологического подхода к химико-аналитическим проблемам. Для химиков-аналитиков, научных работников и специалистов. Нормативные материалы приведены по состоянию на 1 января 1983 г. Табл. 21. Ил. 11. Библиогр.: 69 назв. Научный редактор д-р хим. наук, проф. Л. П. Адамович Рецензенты: чл.-кор. АН УССР, д-р хим. наук, проф. В. А. Макаренко, д-р хим. наук, проф. А. И. Бусев Редакция естественнонаучной литературы Зав. редакцией Е. П. Иващенко Настоящая монография является непосредственным продолжением изданной ранее книги Н. П. Комаря «Химическая метро-югия. Гомогенные ионные равновесия» [21]. В них изложены все основные понятия, примеры и приложения теории ионных равновесий. Монографии были задуманы автором как первые из цикла книг, объединенных общим названием «Химическая метрология». Название цикла отражает основную мысль Н. П. Комаря о том, что аналитическая химия как наука об измерении химической формы движения материи принадлежит и химии, и метрологии. Поэтому она должна учитывать и использовать все специфические законы химии, а также общие положения и приемы метрологии. План этого цикла изложен в предисловии к книге [21]. К сожалению, Николай Петрович Комарь реализовал этот план лишь частично, а завершенные рукописи не были опубликованы при жизни автора. | ||||
В редактировании и подготовке к печати настоящей монографии приняли участие ученики Н. П. Комаря — сотрудники кафедры химической метрологии Харьковского университета и аналитической лаборатории ВНИИ монокристаллов (Харьков) А. Б. Бланк, Т. В. Васильева, С. И. Вовк, Л. Л. Лукацкая, Л. Е. Никишина, И. Г. Перьков, М. И. Рубцов. Принципы редактирования этой книги были такими же, как и монографии [21], и подробно изложены в предисловии редактора к ней. Там же обсуждены применяемые единицы физических и химических величин, а также некоторые специальные обозначения. В большинстве расчетных примеров, приведенных в обеих книгах по теории ионных равновесий, автор использовал константы равновесий из учебных таблиц, составленных А. А. Буга-евским [5]. Благодаря любезному согласию последнего, они частично включены в настоящую монографию в виде приложения. Все вопросы, замечания и пожелания, которые возникнут У читателя при знакомстве с монографией, просим направлять по адресу: 310077, Харьков-77, пл. Дзержинского, 4, университет, химический факультет, кафедра химической метрологии. Л. П. Адамович, д:р хим. наук 1. Растворимость и произведение растворимости .... 1.1. Общие сведения о растворимости ....... ° ' ° ' ^ 1.2. Произведение растворимости ........•'.'!' 4 1.3. Связь между произведением растворимости и растворимостью к 1.4. Примеры расчета Р по измеренным L........ ° 1.5. Примеры расчета L по табличным значениям Р .'.,.'' if 1.6. Растворение соединений, малорастворимых в воде . !о 1.7. Расчет оптимальных условий осаждения..... ' ' I, * о/ 2. Выделение твердой фазы из гомогенной системы . ,г * • • . 4О 2.1. Общие сведения................ ,- 2.2. Зависимость растворимости от температуры ....'.'.'. 4? 2.3. Кристаллизация чистых жидкостей .........' ,д 2.4. Распространение теории кристаллических зародышей на растворы электролитов ................' JQ 2.5. Теория относительного пересыщения .-.......] 51 2.6. Зависимость растворимости от величины поверхностного натяжения на границе между твердой фазой и раствором .... 54 2.7. Применение выражения относительного пересыщения к системам, в которых зависимость L от г различна....... 58 2.8. Выделение твердой фазы из пересыщенного раствора .... 60 2.9. Образование золей ................ 62 2.10. Свойства золей ........'.........' 64 2.11. Коагуляция золей ................ 71 2.12. Некоторые практические выводы из теории коагуляции ... 77 2.13. Последовательное выделение осадков из гомогенного раствора 78 3. Соосаждение .................... 85 3.1. Твердые растворы................ 85 3.1.1. Экспериментальная проверка чистоты осадков .... 91 3.1.2. Равновесия в системе твердый раствор — жидкая фаза 91 3.1.3. Равновесия в системе чистая твердая фаза — раствор, содержащий замещающий ион ............ "^ 3.1.4. Равновесия образования гомогенного твердого раствора при одновременной застройке решетки М, В и А-ионами 3.1.5. Равновесия при образовании гетерогенного твердого рас-твора .................... ^ 3.1.6. Предотвращение образования твердых растворов . • . llw 3.2. Адсорбция ................... JQJ •3.2.1. Адсорбция потенциалопределяющих ионов...... ^ 3.2.2. Молекулярная адсорбция............ ]05 3.2.3. Однослойная (ионная) адсорбция........' 110 3.2.4. Снижение адсорбции.............. щ 3.2.5. Адсорбция на коллекторе.........' ' | 112 3.3. Последующее осаждение . ............ 116 4. Промывание осадков ................ .g 4.1. Предварительные замечания.......... 116 4.2. Отмывание осадка от маточного раствора......' с'чет 4.3. Отмывание примеси, попавшей на поверхность осадка за ^^119 молекулярной адсорбции . . ........ ' 4 4) Отмывание примеси, попавшей на поверхность осадка за счет ионной адсорбции ................. 122 4 5. Очистка осадков за счет «старения» при дигерировании ... 124 46* Промывание осадков растворами электролитов....... 125 47. Разделения на сорбентах различной природы....... 131 4.7.1. Общие сведения о хроматографии........ 131 4.7.2. Ионообменники и их применение ......... 132 4 8. Несколько общих замечаний об использовании гетерогенных систем, состоящих из твердой и жидкой фазы ....... 135 5. Распределение веществ между двумя жидкими фазами ... 137 5.1. Общие сведения о процессе распределения ........ 137 5.2. Краткие сведения о применяемых экстрагентах...... 137 5.3. Механизм распределения.............. 138 54. Расчеты равновесий в двухфазных жидких системах..... 140 5.5. Некоторые выводы, связанные с расчетами равновесий распределения ..................... 144 5.6. Теория экстракции для случая, когда экстрагируемое вещество ни в первой, ни во второй жидкой фазе никаким превращениям не подвергается.................. 145 5.7. Теория экстракции для случая, когда экстрагируемое вещество может взаимодействовать с обоими'растворителями, но не дает многоядерных комплексов .............. 147 5.8. Множитель уНаД оаЛ I V <Ря1Аа|'г) I ПРИ ^yi B уравнении \i=0 / (5.26), его роль и использование.......,........ 149 5.9. Оптимизация распределения............. 150 5.10. Экстракционные системы. Соэкстракция . ,...... 154 5.11. Выводы и задачи................. 156 6. Буферные системы................., 157 6.1. Предварительные сведения .............. 157 6.2. Буферность гомогенных кислотно-основных систем..... 158 6.2.1. Буферность системы: сильная кислота и ее соль .... 158 6.2.2. Буферность системы: сильное основание и ее соль . . . 159 6.2.3. Экстремальные значения Р на кривой (Р, рН) для систем HY-XY, XOH-XY.............. 159 6.2.4. Кривые (lg Р; а) для систем HY-XY и ХОН-ХУ .... 160 6.2.5. Буферность системы: слабая кислота и ее соль .... 151 6.2.6. Экстремальные значения Р для системы НА—ХА . . . 162 6.2.7. Кривые (Igp, а) для систем HY — XY и НА — ХА, относящиеся к одной области рН........... 163 6.3. Ионобуферные гомогенные системы........... 164 6.4. Ионобуферные гетерогенные системы.......... 167 Заключение...................... 170 Список литературы ................... 171 Приложение ..................., . 175 Цена: 150руб. |
||||