Предисловие ............... 6
Список' сокращений и обозначений ...... 7
Глава 1- Основные понятия и закономерности радикальной теломеризации ................ 8
1.1. Типы теломеризации............ 8
1.2. Компоненты реакции............ 13
1.2.1. Инициаторы.............. 13
1.2.2. Телогены............... 22
1.2.3. Мономеры............... 23
1.3. Кинетика радикальной теломеризации....... 25
1.3.1. Определение частных констант передачи цепи..... 26
1.3.2. Влияние температуры на частные константы передачи цепи 29
1.3.3. Влияние давления, природы инициатора и других факторов на частные константы передачи цепи........ 31
1.3.4. Зависимость частных констант передачи от длины цепи радикала ............... 33
1.3.5. Значение частных констант передачи цепи для изучения радикальной теломеризации .......... 38
Глава 2. Теломеризация непредельных соединений телогенами, реагирующими с гемолизом связи С—С1....... 40
2.1. Регулярная Теломеризация непредельных соединений с хлор-производными .............. 40
2.1.1. Телогены................ 41
2.1.2. Мономеры............... 50
2.1.3. Инициаторы.............. 51
2.2. Ступенчатая Теломеризация.......... 55
2.3. Теломеризация с перегруппировкой в растущем радикале 58
2.4. Побочные реакции............ 59
2.5. Сотеломеризация............. 62
2.6. Частные константы передачи цепи в теломеризации непредельных соединений с полихлорпроизводными...... 66
2.7. Механизм теломеризации олефинов с полихлорпроизводными, инициированной координационными инициаторами ... 72
2.7.1. Реакции в координационной сфере........ 73
2.7.2. Радикальная Теломеризация, инициируемая карбонилами металлов ................ 73
2.7.3. Применение метода ЭПР при исследовании реакций полихлор-производных в присутствии карбонилов металлов .... 75
2.7.4. Схема теломеризации, инициированной карбонилами металлов 77
Глава 3. Теломеризация непредельных соединений телогенами, реагирующими с гомолизом связей С—Вг и С—I..... 78
3.1. Теломеризация с разрывом связи С—Вг в телогене ... 78
3.1.1. Телогены............... 78
3.1.2. Мономеры............... 82
3.1.3. Регулярная Теломеризация.......... 84
3.1.4. Ступенчатая Теломеризация . . ....... 84
3.1.5. Теломеризация с фрагментацией........ 86
3.1.6. Теломеризация с перегруппировкой в растущем радикале 87
3.1.7. Частные константы передачи цепи в теломеризации непредельных соединений бромсодержащими телогенами .... 87
3.1.8. Побочные реакции............ 88
3.2. Теломеризация с разрывом связи С—1 в телогене .... 89
3.2.1. Телогены............... 90
3.2.2. Мономеры.............. 93-
3.2.3. Инициаторы.............. 94
3.2.4. Типы теломеризации............ 95
3.2.5. Побочные реакции............ 97
3.2.6. Частные константы передачи цепи........ 97
Глава 4. Радикальная Теломеризация с разрывом связи С—Н в телогене 98
4.1. Особенности теломеризации с разрывом связи С—Н в телогене 98
4.2. Теломеризация непредельных соединений карбоновыми кислотами и их производными........... 100
4.2.1. Телогены............... 101
4.2.2. Мономеры . . ............ 109
4.2.3. Инициаторы.............. 110
4.2.4. Регулярная Теломеризация.......... ПО
4.2.5. Теломеризация, сопровождающаяся перегруппировкой радикалов с миграцией атома водорода ........ 113
4.2.6. 1,4- и 1,6-Миграции водорода в радикальной теломеризации 138
4.3. Теломеризация непредельных соединений кетонами, альдегидами, спиртами, простыми эфирами........ 140
4.3.1. Телогены............... 140
4.3.2. Мономеры...........: . . 141
4.3.3. Инициаторы.............. 141
4.3.4. Регулярная Теломеризация.......... 141
4.3.5. Теломеризация, сопровождающаяся перегруппировкой радикалов с 1,3- и 1,5-миграцией атома водорода...... 145
4.4. Сотеломеризация........... 146
4.5. Теломеризация непредельных соединений ацеталями, их гетеро-аналогами и ортоэфирами.......... 149
4.5.1. Циклические ацетали........... 149
4.5.2. 1,3-Дигетероциклические ацетали........ 158
4.5.3. Линейные ацетали............ 167
4.5.4. Ортоэфиры.............. 171
Глава 5. Теломеризация непредельных соединений телогенами, реагирующими по связи элемент — водород, элемент — элемент 183
5.1. Реакции по связи элемент — водород....... 183
5.2. Реакции по связи элемент — элемент....... 186
Глава 6. Эмпирический анализ спектров ЯМР 13С полифункционально-замещенных углеводородов .......... 188
6.1. Особенности спектров ЯМР 13С полизамещенных соединений 188
6.2. Спектры ЯМР 13С полиразветвленных карбоновых кислот и их производных.........'..... 193
6.3. Структурные инкременты ЯМР 13С в нормальных полихлор-бромалканах.............. 196
6.4. Влияние невалентных взаимодействий заместителей на 613С в полизамещенных метанах.......... 199
6.5. Топологическая инкрементная схема для эмпирического описания 613С в иодалканах........... 201
Глава 7. Перспективы использования радикальной теломеризации . . 207
7.1. Технология теломеризации.......... 207
7.2. Получение, переработка и применение теломеров . . . . 212
7.2.1. Тетрахлоралканы............. 212
7.2.2. Полихлоралкены и алкадиены . ....... 216
7.2.3. Омега-аминокислоты четного ряда........ 216
7.2.4. Разветвленные монокарбоновые кислоты...... 217
7.2.5. Материалы на основе высших изомерных кислот (ВИК) и полиразветвленных кислот (ПОРК)........ 220
7.2.6. Высшие спирты............. 224
7.2.7. Первичные алкилхлориды.......... 226
Глава 8. Химические превращения теломеров....... 227
8.1. Реакционная способность теломеров....... 227
8.2. Гидролиз соединений, содержащих —СС13- и —СС12-группы 231
8.3. Дегидрогалогенирование галогенсодержащих теломеров . . 232
8.4. Радикальное восстановление соединений с трихлорметильной группой........... 234
8.4.1. Восстановление в присутствии спиртов...... 235
8.4.2. Восстановление в присутствии кремнегидридов .... 239
8.4.3. Восстановление в присутствии меркаптанов..... 240
8.4.4. Восстановление в присутствии третичных аминов и амидов 243
8.5. Восстановительная циклизация полихлоралканов .... 244
8.5.1. 1,3-Дехлорирование соединений с группировками СС13СН2СС1^
или —СС12СН2СС1/............ 244
8.5.2. 1,3-Дехлорирование соединений, с группировками
—СС12СН2СС12— или СС13СН2СС12—....... 253
8.5.3. Механизм восстановительной циклизации полихлоралканов с образованием трехуглеродных циклов....... 255
8.6. Кремнийсодержащие соединения из ацеталей и винилтриметил-силана................ 257
8.7. Реакции радикальной циклизации........ 260
Заключение............... 261
Библиографический список.......... 262
Формульный указатель . .......... 281
Цена: 150руб.
