Математика | ||||
Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии-Э.Штерн Москва 1974 295стр. Данная книга представляет собой написанное заново издание •известной советскому читателю по русскому переводу монографии А. Гиллема и Е. Штерна «Электронные спектры поглощения органических соединений» (ИЛ, 1957 г.). Авторы знакомят с современным объемом имеющихся экспериментальных данных, значительная часть которых выбрана для иллюстрации интерпретации спектров и их применения в решении различных химических проблем. Это ценное руководство и справочное пособие для широкого круга химиков, использующих спектральные методы в решении практических и теоретических проблем органической химии. Книга представляет интерес не только для научных и инженерно-технических работников, но и для студентов старших курсов и аспирантов химических вузов. | ||||
Предисловие Абсорбционная спектрофотометрия в видимой и УФ-областях является одним из сравнительно старых и ставших уже классическими физических методов, успешно применяемых в органической химии. Хотя этот метод, как и другие, имеет свои ограничения, в первую очередь связанные с отсутствием поглощения в видимой и легко доступной УФ-областях у огромного большинства органических соединений, а также связанные с недостаточной специфичностью полос поглощения многих соединений, он тем не менее часто оказывается весьма полезным. Наряду с другими современными физическими методами, такими, как ИК-спектроскопия, ЯМР, ЭПР, рентгеноструктурный анализ, масс-спектроскопия и др., или в сочетании с ними абсорбционная УФ-спектрофотометрия помогает получать важную информацию о структуре, и поэтому имеет широкое аналитическое применение. Особенно это стало возможным в настоящее время, так как совершенствование спектральной аппаратуры расширило исследуемый диапазон УФ-спектра и способствовало появлению все большего числа приборов с автоматической регистрацией, что существенно облегчило труд экспериментатора. Кроме того, значительное развитие получила теория электронных спектров многоатомных молекул, благодаря которому стала возможна более правильная их интерпретация. Когда была издана впервые (1957 г.) монография Гиллема и Штерна «Электронные спектры поглощения органических соединений», таких благоприятных условий еще не было. Предлагаемая вниманию читателей книга Штерна и Тиммонса «Электронная абсорбционная спектроскопия в органической химии» в сущности является полностью переработанной по сравнению с предыдущим изданием с учетом новых многочисленных экспериментальных данных, лучшего понимания электронных переходов и новых практических применений метода. Расположение основных разделов книги сохранено прежним. Главное ее достоинство заключается в систематизации огромного экспериментального материала по спектрам поглощения в видимой и УФ-областях органических и природных соединений различных классов, включая многие биологически важные соединения, хотя авторы и не ставили перед собой цели дать исчерпывающий обзор таких работ. Содержание Предисловие............................. g Из предисловия авторов..................... -, ГЛАВА 1. ВВЕДЕНИЕ...................... 9 Электронные уровни энергии органических соединений...... 9 Правила отбора........................ Ю Законы поглощения света.................... ц Применимость закона Бера................... 12 Определения.......................... 13 Список литературы....................... 15 ГЛАВА 2. ОПРЕДЕЛЕНИЕ СПЕКТРОВ ПОГЛОЩЕНИЯ И СПОСОБЫ ИХ ИЗОБРАЖЕНИЯ........... 16 Приборы и методы измерений.................. 16 Фотографические методы................... 16 Фотоэлектрические методы.................. 18 Фотоэлектрические нерегистрирующие спектрофотометры .... 19 Автоматические фотоэлектрические спектрофотометры..... 20 Дополнительные приспособления и усовершенствования спектрофотометров........................... 23 Калибровка спектрофотометров................. 26 Способы изображения спектров поглощения........... 33 Воспроизводимость результатов, получаемых на фотоэлектрических спектрофотометрах...................... Зо Список литературы....................... 3' ГЛАВА 3. ОБЩИЕ ПРИНЦИПЫ И ПРОСТЫЕ ПРИМЕРЫ ОТНЕСЕНИЯ ПОЛОС................. 39 ОО Изолированные хромофоры ................... Сопряженные системы........................ jC Стерические эффекты........................ Влияние пространственного расположения атомов (конфигурации) относительно кратных связей.................... Влияние пространственного расположения атомов (конформации) относительно ординарных связей...................• _. Взаимодействие формально несопряженных хромофоров.......• • _ Влияние растворителей....................• ^ Список литературы.....................• ГЛАВА 4. ИЗБИРАТЕЛЬНОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ОДНУ ФУНКЦИОНАЛЬНУЮ ГРУППУ 65 Введение; прозрачные соединения................ 65 Насыщенные соединения.................... 65 Олефины; этиленовый хромофор................ 67 Ацетилены........,.................. 69 Соединения, содержащие карбонильный хромофор.........69 Тионная группировка..................... 73 Кратные связи углерод — азот................. 75 Кратные связи азот — азот.................. 76 Связи азот — кислород.................... 80 Связи сера — кислород..................... 88 Список литературы....................... 89 ГЛАВА 5. СОПРЯЖЕННЫЕ ХРОМОФОРЫ............ 92 Введение............................. 92 Диены............................. 92 Полиены............................ 99 Ненасыщенные карбонильные соединения............ 102 Полиины............................ 114 Сопряженные енины........................ 117 Полиенполиины........................... 118 Сопряженные ацетиленовые карбонильные соединения......... 120 а-Дикетоны................... . .•..... 121 Полиеновые ди карбонильные соединения............ 124 Хиноны............................ 128 Сопряженные азометины.................... 131 Сопряженные нитрилы..................... 133 Сопряженные азосоединения.................. 134 Сопряженные нитроолефины.................. 136 Кумулены.......................... 137 Список литературы........................ 139 ГЛАВА 6. БЕНЗОЛЬНОЕ ПОГЛОЩЕНИЕ............. 144 Ароматические углеводороды................... 145 Монозамещенные бензола.................... 157 Дизамещенные бензола..................... 161 Небензоидные ароматические углеводороды............ 164 Винилоги бензола — аннулены................. 164 Неальтернантные углеводороды................. 168 Список литературы......................... 171 ГЛАВА 7. АРОМАТИЧЕСКИЕ ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ " СОЕДИНЕНИЯ...................... 174 Введение............................. 174 Полосы п —*• л*-перехода.................... 175 Таутомерия........................... 179 Ионные формы......................... j_ Шестичленные циклы...................... 1„. Пятичленные циклы....................... jo» Полиядерные гетероциклические системы............. 20| Гетероаннулены......................... 2гю Список литературы........................ 2Ы ГЛАВА 8. ПРИМЕНЕНИЕ АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ В КАЧЕСТВЕННОМ АНАЛИЗЕ 219 Положение максимума поглощения................ 219 Форма кривой поглощения.................... 221 Ароматические соединения................... 221 Полиены и полиины...................... 221 Идентификация растительных пигментов.............. 223 Интенсивно поглощающие производные хромофоров........ 231 Список литературы........................ 236 ГЛАВА 9. КОЛИЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ ПО СПЕКТРАМ ПОГЛОЩЕНИЯ..................... 238 Применение и точность метода.................. 238 Примеры использования абсорбционной спектрофотометр ии для определения одного поглощающего вещества.......... 240 Следы бензола в растворителях................. 240 Антрацен............................ 241 Сероуглерод в четыреххлористом углероде........... 241 Эргостерин и провитамин D.................. 242 Поправки на фоновое поглощение............... 243 Наложение постороннего поглощения.............. 247 Применение абсорбционной спектрофотометрии в анализе смесей . 248 Список литературы........................ 256 ГЛАВА 10. ПРИМЕНЕНИЕ АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОСКОПИИ В ИССЛЕДОВАНИЯХ СТРОЕНИЯ МОЛЕКУЛ .... 258 Введение............................. 258 Простая структурная изомерия: разные хромофоры........ 259 Хлоральгидрат........................ 259 Тетрамер синильной кислоты.................. 259 Гидросульфид карвона..................... 260 Диеновые системы....................... 260 Карбонильные, енольные и еноновые системы.......... 263 Кето-енольная таутомерия.......'............ 2(Й Производные дибензилиденацетона................. 279 Список литературы........................ 280 ПРИЛОЖЕНИЕ 1. ЛИТЕРАТУРА ПО АБСОРБЦИОННОЙ .... СПЕКТРОСКОПИИ............... 281 Справочная литература...................... Основные руководства..................... 2 Обзоры............................. 282 Справочная литература по поглощению красителей........ 282 Указатели спектров........................ 28.2 Учебники, монографии и обзоры по абсорбционной спектроскопии . 283 ПРИЛОЖЕНИЕ 2. РАСТВОРИТЕЛИ................. 285 Список литературы........................ 288 ПРИЛОЖЕНИЕ 3. ВЛИЯНИЕ ТЕМПЕРАТУРЫ.......... 289 Список литературы........................ 290 Список дополнительной литературы.................. 291 Цена: 150руб. |
||||