Математика | ||||
Данный сборник является II выпуском научных трудов Всесоюзного научно-исследовательского института органического синтеза. 6 сборнике помешены статьи, посвященные разработке новых отечественных процессов получения мономеров и кислородсодержащих соединений, а также совершенствованию существующей промышленной технологии. Сборник предназначен для широюго круга специалистов, работающих в области химической, нефтехимической и смежных отраслей промышленности. Редакционный совет д.т.н.Хчеян Х.Е. (председатель), к.т.н.Потапова Н.А. (зам.председателя), д.т.н.Бык С.С., к.х.н.Григорьев А.А., к.т.н. Мухина Т.Н., к.т.н.Меныциков 8.А., Аврех Г.Л. статей, помещенных в сборнике | ||||
УДК 547.638.562.1. Получение дифенилолпропана высокой степени чистоты. Верховская З.Н., Даровских И.ф., Мещеряков С.Т. Ключевые слова: дифенилолпропан, очистка, кристаллизация. Описан способ очистки дифенилолпропана кристаллизацией из водного раствора уксусной кислоты, позволямщй подучать продукт высокой степени чистоты с выходом, достигающим 93-94$. Табл. - 5; лит. - 7 назв. УДК 547.638.1. Исследование кинетики реакции каталитического синтеза дифенилолпропана на ионообменных смолах. I. Кинетика реакции синтеза на сухом катализаторе. Кузнецова Е.Ф., Маргу-лис М.А., Верховская З.Н. Ключевые слова: кинетика реакции, каталитический синтез, ионообменные смолы, дифенилолпропан. Исследовалась кинетика реакции каталитического синтеза ди-фенилолпрспана на ионообменной смоле КУ-2-8чС в присутствии промотора - атилмеркаптана и без него. Показано, что реакция имеет первый кинетический порядок относительно фенола, ацетона и тотализатора, анергия активации - 18,0 ккал/моль. В присутствии этилмеркаптана скорость реакции значительно возрастает и линейно зависит от концентрации промотора. Получены уравнения для константы скорости реакции. Ил. - 9. УДК 547.638.1. Исследование кинетики реакции каталитического синтеза дифенилолпропана на ионообменных смолах. 2. Кинетика реакции синтеза на набухшем катализаторе. Кузнецова Е.Ф., Иаргу-ляс U.A., Верховская З.Н. Ключевые слова: кинетика реакции, каталитический синтез, ионообменные смолы, дифевклолцропан. Показано, что скорость реакции на начальном участке кинетической кривой заметно возрастает по сравнению с результатами, подученными на ионообменной смоле КУ-2-8чС. В отсутствие этил-меркаптана существенных отличий от кинетических закономерностей реакции не наблщалось. Получено уравнение для скорости реакции, удовлетворительно описывающее экспериментальные данные. Энергия активации на набухвем катализаторе меньше, чем на сухом. Ил. - 8, лит. - 10 назв. УДК 542.934:542.975. Диатомитовый носитель для катализатора гидратации этилена, Жлобич Э.А., Осиповская Т.В., Верховская З.Н., Боуден Б.С. Ключевые слова: гидратация этилена, катализаторы, носители. Разработана технология получения стабильного диатомитового носителя для фосфорно-кнслотного катализатора с улучшенными структурными характеристиками. Носитель получаст мокрой формовкой с последующим обжигом и активацией фосфорной кислотой. Табл. - 4; лит. - 8 назв. УДК 661.722-53. Выбор управляющих параметров для регулирования производительности цеха синтеза этанола. Боуден Б.С. По-зин Л.С., Шурупова Е.Л. Ключевые слова: этиловый спирт, промышленное производство, регулирование, экономика. Проведен анализ влияния каждого из регулируемых параметров процесса на себестоимость спирта в условиях неполного использования мощности оборудования. _ ---- ~vuuv*l>jamln;T& СП! вания мощности оборудования. Табл. - I; лит. - 3 назв. УДК - 547.1:541.124/127. Влияние основных факторов на протекание процесса окислительного метилирования толуола. I. Мате-матико-статжстическая модель процесса. Ревенко О.М., Борисоглебская А.В., Клебанова Ф.Д., Щрайман Д.П. Ключевые слова: толуол, окислительное метилирование, планирование эксперимента. Методами математико-статистического планирования проведены исследования влияния температуры, объемной скорости, молярного соотношения компонентов, концентрации кислорода и воды на параметры процесса. Выведена адекватная математико-статистическая модель реакции в виде 6 уравнений регрессии, связывающих выбранные параметры оптимизации с 5 независимыми переменными. Показано, что достижение максимальных авачеянй параметров оптимизации возможно при различных сочетаниях значений факторов. Ил. - 4; табл. - 4- •— с - - --- -- .^лсыииш «• - 4; табл. - 4; лит. УДК 547.1.541.124/127. Влияние основных факторов на протекание процесса окислительного метилирования толуола. 2. К вопросу о выборе свободно-радикальной модели реакции окислительного метилирования толуола. Хчеян Х.Е., Ревенко О.М., Алексеева Т.В. Ключевые слова: толуол, окислительное метилирование, модель реакции, механизм» На основе экспериментально обоснованной схемы механизма предложена свободно-радикальная кинетическая модель реакции. Проведено сопоставление расчетных и экспериментальных данянх. Показана возможность использования модели для расчетов выходов целевых продуктов процесса. Ил. - 2; табл. - I; лит. - II назв. УДК 547,538.141 (088.8). Роль метана в процессе окислительного метилирования толуола. Ревенко 0.11.,' Борисоглебская А.В., Тихонова М.П. Ключевые слова: толуол, окислительное метилирование, реакции метана. Изменение парциального давления метана не оказывает влияния на общую скорость реакции, но заметно изменяет ее направление, ускоряя образование продуктов метилирования - втмбеняола и стирола и оказывая тормозящее влияние на деиетнлирование толуола в бензол и побочные реакции глубокого окисления. Введение метана в исходную смесь в количестве 10-20 моле! на моль толуола вриво-^ <ит х увеличению выхода продуктов синтеза до 50-70?! мод. Их. - 2; лит. - 7 назв. УДК 541.127. Исследование реакции окислительного метилирования толуола под давлением. Битман Г.Л., Клебанова Ф.Д. ,Соб~левШЗ. Ключевые слова: окислительное метилирование, толуол, пассивный эксперимент, симплекс-планирование. Показано, что конверсия толуола возрастает с увеличением давления, температуры и мольного отношения кислорода и толуола. При этом с увеличением выхода основных продуктов протеса растет выход продуктов глубокого окисления толуола. Внутри области варьирования режимных параметров процесса, изученной методом симплекс-планирования, могут быть найдены оптимальные условия его проведения. Ил. - 2; табл. - 3; лит. - 4 назв. УДК 543.544:547.3.53. Идентификация продуктов, образующихся при окислительном метилировании толуола. Влодавец М.Д., Бейли-на Н.Ю., Карасев Ю.З., Ревенко О.М. Ключевые слова: окислительное метилирование, толуол, идентификация, хроматография. С помощью сочетания газо-жидкостной хроматографии с функциональным химическим анализом и препаративной хроматографии с ИКС-анализои установлено, что при окислительном метилировании толуола, наряду с целевыми продуктами,образуются: бензол-ран, инцеи, нафталин, дифенил с дибензил. Табл. - 4; лит. - 3 назэ. УДК 543.544:547.3.53. Хроматографические метода контроля процесса окислительного метилирования толуола. Влодавец М.Л..Перовская Н.В., Тернрвская Л.П., Власова В.И. Ключевые слова: окислительное метилирование, толуол, количественный анализ, хроматография. Разработаны четыре газо-жидкостные методики анализа реакционной массы окислительного метилирования толуола. Методика определения полного состава конденсата и кубовой жидкости, предназначенная для определения при совместном присутствии содержания бензола, толуола, этилбензола,стнрола,бензальдегида, бензофурана, фенола, крезолов, нафталина, дкфенжла и дибензияа. Остальные методики предназначены для быстрого определенна содержания стирола и бензальдегида в углеводородном конденсате, примесей толуола в кубовой жидкости и примесей этилбев><8ола и стирола в отогнанном толуоле. Ия. - 4; лит. - 3 УДК 543.544?577.3.53. Идентификация веществ, образущкхся при производстве фенола не бензола. Папааян Р.С., Влодавец M.I., Яковжч Н.И., Костик А.Г. Ключевые слова: окисление, бензол, фенол, идентификация, хроматография. С помощь» газо-жидкостной капиллярное xi атографян, функционального химического анализа и ПК-спектр-.,~шшш показано, что при газо-фазном окислении бензола в фенол в кварцевом реакторе, наряду с фенолом,образуются крезота, толуол, этижбекзол, стирол, инден, бензальдегид, бензофуран, нафталин ж дефенил. УДК 66.048.3:66.011. Разделение продуктов реакции окислительного метилирования толуола. Воотрикова В.Н., Комарова Т.В. Аксенова А. Г. Ключевые слова: ректификация, азеотрошше смеси, экстракция, окислительное метилирование. На основании лабораторных исследований показана возможность разделения продуктов реакции окислительного метилирования толуола. Разработана принципиальная схема и условия выделения продуктов из реакционной смеси. Ия. - 2; табл. - 4; лит. - 12 назв. УДК 547.339.207(0888). Влияние подложки и окисных добавок на каталитическую активность бромидов калия и бария в синтезе акрилозитрила. Хчеяи Х.Е., Шаталова А.Н, Клвчевне слова: синтез акриложитрила, бромиды калия и бария, окЕсдительное диспропордионированне, ацетоннгрил. Исследовано влияние носителя с малой удельной поверхностью на каталитическую активность смешанных бромидов в синтезе акрж-жшитрма. Показано, что тип подложки оказывает существенное влияние на скорость конверсии и распределение продуктов реакции. Установлен ряд активности изученных катализаторов в зависимости от типа носителя. Селективность катализаторов по аяржлонитрзду и по синильной кислоте различна и в значятельнсвстепени зависит от содержанке окиснкх добавок в катализаторе и концентрации кислорода в исходной смеси. Рассмотрен вероятный механизм образования активных центров катализаторов диспропорционирования на кварцевой подложке. Их. - 4; табл. - I; лит. - 7 назв. УДК 547.284.07. Исследование процесса получения окиси мези-тила дегидратацией диацетовового спирта. Гусева С.И., Прозоровская Т.Г., Пннхасвк Э.В., Григорьев А.А. Ключевые слова: окись мвзнттла, дегидратация, диацетоновый спирт. С целью довниенкя выхода целевого продукта, селективности процесса и снижения степени коррозии реакцию проводили в присутствии фосфорной кислоты и сульфокатионита КУ-2 и КУ-24/67Т". Изучено влияние на процесс температуры, количества катализатора, а также скорости подачи диацетонового спирта. Показано, что применение фосфорной кислоты в количестве 4-б? вес., а также катио-нита КУ-2 приводит к повышению селективности процесса за счет уменьшения смолообразования в кубе дегтдрататора, а также уменьшения степени разложения диацетояового спирта до ацетона. Ил. - 3; табл. - 6; лит. - 12 назв. УДК 541.12.012.6. Исследование равновесия жидкость-пар в системах, содержащих метилизобутидкарбинол. Власова В.И., Фомина В.И., Бык С.Ш., 1усева С.И. Ключевые слова: равновесие жидкость-пар, метший обутилкар-бивол, критерии Херингтона. Исследовано равновесие жидкость-пар при давлении 760 мм рт. ст. в следумих системах: метилизобумикетон (ЫИБК-он) + метил- изобутилкарбинол (МИБКод), окись мезитила (Oil) + МИБК-ол, изопро-пиловый спирт (ШС) + МИЕК-ол. Установлено, что система МИБК-ол + ИПС обладает отрицательным отклонением от закона Рауля, а остальные две системы - положительным. Проверена термодинамическая достоверность экспериментальных данных по критерию Херингтона. Табл. - 5, лит. - 5 назв. УДК 541.12.012.6. Исследование равновесия жидкость-пар в системах, содержащих ацетопропилацетат. Власова В.И. Фомина В.И., Бык С.Ш., Моисеева Т.П. Ключевые слова: равновесие жидкость-пар, ацетопрошшацетат, критерий Херингтона. Проведено исследование по равновесие жидкость-пар в двойных системах аллиловый спирт - ацетопропилацетат, уксусная кислота -ацетопропиладетат, аллилацетат - ацетопропилацетат при давлении 760 ш рт.ст. Установлено, что положительным отклонением от закона Рауля обладает система яллидаиетат-ацет опропидацетат и ал-лиловый спирт - ацетопропилацетат, а отрицательным - уксусная кислота - ацетопропилацетат. По критерию Херингтона проверено термодинамическое соответствие экспериментальных данных. Табл. - 3; лит. - 4 УДК 547.431. Получение дихлоргидрина глицерина перевтерифн-кациеи джхлорацетоксипропана алифатическими спиртами. Бобров А.Ф., Хчеян Х.Е., Григорьев А.А., Заворзаева А.Н. Ключевые слова: каталитическая перегтерификация, хлорсодер-жащие эфиры уксусной кислоты, алипиклические соединения. В лабораторных условиях изучена реакция переэтерифнкации дихлорацетоксипропана алифатическими спиртами (Cj-C4) в днхлор-гидрин глицерина и соответствующие эфжрн уксусной кислоты при температурах 40-90°С, различных мольных соотношениях реагентов, в присутствии катализаторов - минеральных кислот, сульфокатио-нита - КУ-2-8чС и этилата натрия. Определены ковстанты скорости прямой реакции при различных температурах. Рассчитаны энергии активации, равные для этаяолиза 13,6 ккал/моль и соответственно для бутанолнза 10,7 ккал/моль. Ил. - 7; табл. - 3; лит. - II назв. УДК 661.725.68:547.268.(1+2). Синтез высшее жирных вторичных спиртов из сХ. -олефвнов. Григорьев А.А. ,Кацмав J.A.,моисеев И.И. Ключевые слова: вторичные высжие спирты, jb -олефинн, алкял-ацетатн. Предложен и изучен метод синтеза вторичных высших спиртов нормального строения (ВЖС-2) из ахьфа-ахефвиов, уксусной кислотн и бутанола через вторичные ахкялацетаты. Метод включает две стадии: алкиирование уксусной кислотн олефкнами и» алкоголе полученных алкилацетатов. Реакции протекают в присутствии катжовжтов. Вторая стадия допускает сошеяеняе с процессом разделения. Изучено равновесие реакций мккхврованяя и алкоголиза, а также кинетика второй реакции. Предложена технологическая схема процесса я приведены результаты техяико-экономнчесжвго сравнения данного метода синтеза ВЖС-2 с двумя другими методами, ориентированными на алъфа-олефины в качестве сырья. Ил. - I; табл. - I; лит. - 3 назв. УДК 547.361.3:628.543.124. Получение аллилового спирта из аллилацетата. Полковвикова А.Г., МудржН.С., Хромова А.И., Кац-ман Л.А., Григорьев А.А. Ключевые слова: аллиловый спирт, гидролиз, аллилацетат* Показано, что равновесная реакция гидролиза аллилацетата в аллиловый спирт описывается кинетическим уравнением второго порядка в обоих направлениях и имеет первый порядок по катализатору. Определена зависимость константы скорости от температуры и кажущаяся энергия активации. Ил. - 5; лит. - 3 УДК 541.427.2+547.53. Окисление алкилбензолов солями металлов. Белецкая И.П., Демьянов П.И., Махоньков Д.И., Буренко С.Н. Ключевые слова: окисление п=толуиловой кислоты, механизм реакции, 4-карбокскбеязилбромид. Изучено окисление п-толуиловой кислоты солями переходных металлов (Со(Ш), Мл(Ш), Се(1У) и РЬ(1У) в тржфторуксусной кислоте и ее водных растворах в присутствии гадогенидов (хлоридов или бромидов) щелочных металлов, приводящее к образованию продуктов гмогенирования в ароматическое ядро и/или боковую цепь. Преимущественное галогенироваше в ядро наблюдается для Се(1У) и Pi (ДО в присутствии Вг и для всех окислителей в присутствии С1~.В случае Со(Ш) и Мп(Ш) бронирование в присутствия В<~ протекает, в основном, в боковую цепь и ускоряется добавками воды. Найдены условия получения 3-хлор- и 3-брои-п.-толуиловой кислоты и 4-карйокси-бензилбронида с препаративными выходами. Ил. - 2; табл. - 2; лит. - 4 УДК 542.924:54-39:547.535. Влияние продуктов окисления изопрошя-бензола на распад гидроперекиси изопропилбензола. Синовжч И.Д., Быкова Н.В., Павлов Г.П. Ключевые слова: изосропилбензол, гидроперекиси, разложение. Изучен распад гидроперекиси изопрошибензола в изопропилбеи-золе в присутствии муравьиной кислоты (интервал концентраций от 0,25 до 1,59^). Установлено, что при 120°С с повышением концент -рации кислоты увеличивается соотношение между продуктами кислотного и термического распада и возрастает скорость разложения гидроперекиси. Ил. - 2; табл. - 2; лит. - 4 назв. УДК 542.943:547.52. Окисление дпзопропилбенволов в смеси с ароматическими углеводородами. Павлов Г.П., Корнеева О.В., Синовжч И.Д., Федорова В.В. Ключевые слова: окисление, гидроперекиси, данзопропндОензол. Изучено окисление смеси алкиларонатическях углеводородов,выделенной из лолжадкнлбензольной фракции производства изопропилбензола. Показано, что при 100-120°С данная смесь окисляется в гидро- Цена: 300руб. |
||||