Большое число исследователей занято измерением тепловых эффектов реакций, и полученные ими величины в конечном счете попадают на страницы справочников и используются для различных термохимических и термодинамических расчетов. Реже величины тепловых эффектов реакций привлекают внимание как материал для суждения об энергиях связи и о прочности связи, хотя исторически именно через теплоты реакций образования удалось подойти к решению проблемы прочности связи. Еще реже появляются такие обобщающие обзоры по термохимическим данным, как книга Мортимера. В этой книге тепловые эффекты приобретают более широкое значение и смысл как величины, систематическим образом зависящие от строения молекулы, природы химической связи, особенностей тех структурных единиц, из которых построено вещество.
Несмотря на развитие ряда новых методов определения прочности связи в молекулах, использование для этой цели тепловых эффектов образования веществ продолжает широко практиковаться, в частности, и в результате повышения точности термохимических
измерений.
Таким образом, книга Мортимера, в которой систематизирован и обобщен обширный материал по тепловым эффектам различных химических реакций, представляет значительный интерес не только для термохимиков в узком смысле этого слова, но и для широкого круга химиков, занимающихся более общими вопросами физической химии — природой химической связи и строением молекул. Она знакомит читателей с современными достижениями в области изучения "прочности связей термохимическими методами ч интерпретации полученных данных.
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие. . ..................... 5
Предисловие автора ................. 7
Глава 1, Термохимический метод............... 9
Введение .......................... 9
Изменение энергии, выражаемое тепловым эффектом реакции 11
Определение понятия «энергия связи» ........... . 12
1. Энергия связи..................... 12
2. Энергия диссоциации связи............... 18
Тепловые эффекты реакций................. 22
Экспериментальные методы...........,..... 26
Глава 2. Энергия деформации насыщенных и ненасыщенных органических соединений................40
Насыщенные циклические соединения............ 40
1. Циклоалканы...................... 40
2. Гетероциклические соединения............. 43
3. Декалины........................ 44
4. Пергидроантрацены................... 46
б. Диметилциклогексаны.................. 49
6. Диметилциклопентаны.................. 52
7. Гидринданы...................... 52
j Ненасыщенные соединения................. 53
1. Циклические олефины ................. 53
2. Циклические орго-замещенные производные бензола ... 56
3. Ациклические олефины................. 57
Полициклоалканы и алкены................. 60
Экзо-эндо-изомерия в олефинах............... 64
Заключение.........., , , . ........., , 67
Глава 3. Энергия стабилизации неароматических соединений . . 69
Введение..........................69
Сопряжение и сверхсопряжение...............69
1. Олефины................•.....'.69
2. Ацетилены.......................72
Полярные эффекты.....................76
Гибридизация........................81
Заключение.........................85
Глава 4. Энергия деформации и резонанса ароматических соединений . . .....................87
Введение..........................87
Экспериментальное определение энергии резонанса .... 89
1. Энергия укорочения связи................90
2. Изменения гибридизации электронов..........91
3. Изменение расстояния между зарядами......... 92
4. Стерические факторы..................93
Пяти- и семичленные циклические системы.......... 97
Четырех- и восьмичленные циклические системы.......97
Ката-конденсированные углеводороды............99
Полициклические углеводороды...............100
1. Энергия стабилизации.................100
2. Энергия деформации..................103
Гетероароматические соединения..............105
Заключение......................... 111
Глава 5. Энергия полимеризации...............112
Тепловые эффекты реакций самополимеризации........113
Величины свободной энергии и энтропии...........117
Сополимеризация . . ....................121
Полимеризация циклических соединений......... . . 126
1. Циклоалканы................... . . . 126
2. Гетероциклические соединения............ . 131
Глава 6. Молекулярные соединения..............137
Введение..........................137
Стерический и индукционный эффекты.......... . . 139
Молекулы акцептора; я-связь.........' . ... ... 144
Молекулы доноров. Сила донора и энергия перестройки . . . 151 Молекулярные соединения; я-связь.............155
1. Атомы акцептора со свободными rf-орбитами......155
2. Молекулы акцептора с псевдо-р,--орбитами.......158
Заключение.........................160
Глава 7. Энергия диссоциации связей и теплота образования
свободных радикалов.................161
Введение..........................161
Теплоты образования свободных радикалов ......... 163
1. Алкил-радикалы ....................163
2. Винил-радикал..................... 164
3. Бензил-радикал.....................165
4. Фенил-радикал.....................166
5. Цианид-радикал.....................169
6. Галогензамещенные алкил-радикалы ..........170
•J 7. Алкокси-радикалы ...................173
8. Тиоалкокси-радикалы..................175
9. Алкиламино-радикалы..................179
10. Радикалы RCOO....................181
Энергии процессов последовательной диссоциации ..... 183
Глава 8. Связи металл — углерод и металл — галоген
187
-I Q
Средние энергии диссоциации связей.........• ... 187
1. Элементы основных групп и побочных подгрупп.....1Ь7
2. Переходные металлы; карбонилы............189
3. Циклопентадиенил и соединения бензола ........ 193
Энергии процессов последовательной диссоциации ...... 199
1. Металлалкилы побочной подгруппы........199
2. Галогениды металлов..............206
Заключение........................• 2Ю
Глава 9. Энергия диссоциации в водном растворе.......211
211 Введение..........................
Теплоты нейтрализации сильных кислот и сильных оснований 212
Алифатические кислоты...................^14
Метилзамещенные соединения................215
917
1. Пиколины ......................• •"'
2. Крезолы........................ 217
3. Хлорфенолы......................219
4. Нитрофенолы.................... . 219
5. Толуидины..........•............220
6. Метилбензойные кислоты................222
7. Лутидины и ксиленолы.................224
8. Обзор данных по метилзамещенным соединениям .... 227
Галогензамещенные уксусные кислоты ............228
Двуосновные органические кислоты........•.....230
Заключение.........................231
Глава 10. Прочность связи в соединениях кремния, фосфора и серы
Введение.................'.........233
Связи d^ — р^ в простых молекулах.............234
1. Кремний ........................234
'2. Фосфор. ........................238
3. Сера..........................242
Связи dK — р^ в циклических системах.......... . 244
1. Циклические фосфазены................ 244
2. Сульфануровые и тиазиловые соединения........253
Литература .......................256
Указатель авторов .................• 272
Предметный указатель ...............274
Цена: 150руб.
