Однако в области применения хемилюминесценции для исследования химических реакций сделаны пока лишь первые шаги. Особенно мало сделано в области применения хемилюминесцент-ных методов для исследования обычных медленных реакций, которые не сопровождаются ярким свечением и идут при невысоких концентрациях промежуточных активных частиц без участия хорошо люминесцирующих молекул в таких условиях, в каких они проводятся в лабораториях и промышленности. Именно такие реакции интересовали авторов.
Книга в основном построена на оригинальном материале, разработанном авторами в Институте химической физики АН СССР за последние 7 лет, начиная с 1958 г. В этих работах возможности хеми люминесцентных методов изучались главным образом на примере реакций окисления органических веществ молекулярным кислородом. Такой выбор реакций был связан с большой практической значимостью процессов окисления, а также с тем, что кинетика многих из этих реакции достаточно полно изучена. Последнее сильно облегчило работу, так как в ряде случаев можно было ограничиваться чисто хемилюминесцентными исследованиями и прямо сопоставлять закономерности хемилюминесценции и кинетики.
Работа проводилась в ИХФ АН СССР под руководством В. Я. Шляпинтоха в отделе, возглавляемом чл.-корр. АН СССР Н. М. Эмануэлем. Исследование хемилюминесценции в реакциях инициированного и ингибйрованного окисления выполнено О. Н. Карпухиным, в реакциях катализированного окисления и распада гидроперекисей—И. В. Захаровым, в реакциях низкотемпера-
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие.........,................. 3
Глава !. Хемилюминесцентные реакции............ 5
Глава II. Применение хемилюминесцентных методов для изучения
реакций атомизированных газов и реакций в пламенах .... 20
\. Хемилюминесценция пламен................ 20
2. Реакции атомов азота, кислорода, водорода......... 25
3. Образование колебательно-возбужденных частиц и инфракрасная хемилюмынесцевция.................. 30
Глава III. Фотометрические установки для измерения слабых
световых потоков..................... 34
1. Приемники света и чувствительность установки........ 34
2. Оптическая схема...................... 38
3. Регистрация электрического сигнала ФЭУ........... 40
4. Оценка спектрального состава свечения........... 42
Глава IV. Механизм и кинетика реакций окисления........ 45
1. Измерение скорости реакции................. 45
2. Методы исследования элементарных стадий в реакциях жидко-фазного окисления..................... 47
3. Кинетика совместного окисления............... 67
4. Механизм окисления углеводородов, катализированного солями кобальта.......................... 82
Глава V. Хемилюминесценция в реакциях инициированного окисления ........................... 91
1. Связь интенсивности свечения с кинетикой реакций инициированного окисления...................... 92
2. Определение кинетических характеристик инициаторов ... 96
3. Влияние химического состава системы на интенсивность хеми-люминесцснции...................... 104
4. Хеми люминесцентный метод измерения скорости инициированного окисления...................... Ш
5. Влияние строения перекисных радикалов на интенсивность хе-
ми люминесценции..................... И°
298
Глава VI. Хемилюминесценция в реакциях ингибированного окисления и активность ингибиторов............... 121
1. Механизм ослабления хемилюминесценцпи ингибиторами свободно-радикальных реакций ................
2. Измерение относительной активности ингибиторов ......
3. Теория хемилюминесцентных методов измерения активности ингибиторов........................ 126
4. Измерение активности ипгибпторов........,..... 133-
5. Влияние природы окисляемого вещества на ослабление интенсивности хемилюминесценцип................ 138
6. Измерение скорости инициирования хемилюминесцентным методом ........................... 140-
7. Определение числа цепей окисления, обрываемых одной молекулой ингибитора..................... 141
8. Антиокислитсльные свойства некоторых стероидов...... 146
9. О механизме ингибирующего действия эфиров фосфористой кислоты.......................... 154
10. О механизме обрыва кинетических цепей окисления радикальными стабилизаторами................... 158
11. Изучение хемилюминесцентным методом кинетики взаимодействия стеарата марганца с перекисньтми радикалами...... 163
12. Изучение взаимодействия двух ингибиторов в реакциях окисления углеводородов хемилюминесцентным методом..... 167
13. Хеми люминесцентный метод определения концентрации ингибиторов свободно-радикальных реакций........... 170'
Глава VIТ. Хемилюминесценция в реакциях катализированного
окисления углеводородов................... 172
1. Закономерности хемилюминесценции в стационарном режиме окисления......................... 174
2. Кинетика хсмилюмннесценции и ее связь с кинетикой реакции на начальной нестационарной стадии процесса катализированного окисления...................... 179
3. Количественное изучение реакции катализированного окисления хемплюминесцентнътм методом................ 184
4. Хемилюмннесценция в реакции катализированного распада гидроперекиси этилбензола ................. 189
5. Спектры хемилюминесценции. Идентификация возбужденных частиц .......................... 207
Глава VIII. Хемилюминесцентные методы измерения абсолютных
величин констант скоростей радшольных реакций....... 210'
1. Хемилюминесцентный метод фотохимического последействия . 211
2. Метод кислородного последействия.............. 215-
3. Хемилюмннесцентные методы определения констант скорости рекомбинации радикалов инициаторов и констант скорости взаимодействия перекисных радикалов с ингибиторами..... 220'
Глава IX. Разные реакции .................. 225
1. Кристаллолюминесценция и ее использование для изучения кинетики N-ацилироваиия аминов ............... 225
2. Хемилюминесценция при электролизе на переменном токе . . 233-
3. О хемилюминесценции облученных белков, нуклеиновых кислот
и синтетических полимеров................. 236
4. Обнаружение промежуточных продуктов по кинетике хемилюминесценции ....................... 2391
5. О возможности применения хемилюминесцентных методов для контроля химико-технологических процессов......... 243
299
Цена: 150руб.
