Возникновение и дальнейшее развитие хроматографии связано с анализом нестабильных соединений. Когда М. С. Цвет [1 ] в своем первом опыте провел разделение хлорофилла — красящего вещества зеленого листа — на компоненты а и б, его оппоненты, в том числе и Р. Вилынтеттер, подвергли результаты опыта сомнению, поскольку разделяемые соединения чрезвычайно реак-ционноспособны и нестабильны, и были основания считать, что они под действием сорбента превращаются в другие вещества. Однако М. С. Цвет доказал, что в данном случае происходит прямое хроматографическое разделение реакционноспособных веществ, ибо он применил сорбент с малой сорбционной емкостью, который не катализировал превращений этих соединений и слабо удерживал тяжелые компоненты, т. е. они сравнительно быстро продвигались по хроматографической колонке.
К сожалению, позиция ряда ученых, которые не смогли понять всей глубины открытия М. С. Цвета, затормозила развитие хроматографии. И хотя через несколько десятилетий хроматография вновь возродилась и быстро завоевала ведущее положение среди других методов анализа, объектами ее были только стабильные соединения.
Сегодня практика выдвигает проблемы разработки эффективных методов анализа в технологических процессах неорганической и элементоорганической химии, т. е. ставятся задачи анализа нестабильных и реакционноспособных соединений.
Проблемы автоматизации анализа, подбора неподвижных фаз, надежности разделения смесей, ввода проб и детектирования при анализе реакционноспособных и нестабильных соединений в условиях непрерывной работы промышленного производства требуют иных решений, чем при анализе стабильных соединений.
Подход к анализу реакционноспособных соединений может быть двояким: либо, используя их реакционную способность, перевести эти соединения в стабильные продукты, хроматографически разделяемые, и полученные результаты пересчитать на исходное вещество, либо изыскать возможности прямого газохроматографи-ческого анализа самих реакционноспособных веществ.
СОДЕРЖАНИЕ
Введение .............. 5
Литература ........... 8
Глава I. Основы газовой хроматографии нестабильных
и реакционноспособных соединений ... g
Природа межмолекулярных взаимодействий реакционноспособных соединений в хроматографической колонке .............. 9
Особенности динамики хроматографического процесса
реакционноспособных соединений ...... 18
Твердые носители и адсорбенты при анализе реакционноспособных соединений........ 20
Неподвижная фаза.......... 34
Газ-носитель............ 45
Литература........... 50
Глава П. Особенности аппаратурного оформления анализа реакционноспособных и нестабильных
веществ.......... 54
Системы отбора и ввода пробы...... 52
Хроматографические колонки....... 74
Детектирование реакционноспособных соединений . 73
Литература........... 95
Глава III. Идентификация реакционноспособных и нестабильных соединений и методы количественной расшифровки хроматограмм .... 100
Методы идентификации......... 100
Количественный анализ........ ПО
Литература........... 122
Глава IV. Анализ легкогидролизуемых веществ . . 126
Анализ хлорсиланов, органохлорси;тнов и гидридов
бора.............. 128
Анализ хлоридов металлов ........ 135
Анализ неорганических агрессивных газов . . . 138
1* 3
Определение стабильных примесей в легкогидролизуе-
мых соединениях..........141
Использование реакции гидролиза для аналитических
целей..............146
Литература...........148
Глава V. Анализ легкоокисляемых веществ . . . 154
Анализ гидридов бора, алкилированных производных
бора и некоторых металлов.......157
Анализ гидридов кремния, мышьяка, фосфора, олова,
свинца, германия и сурьмы.......163
Определение стабильных примесей в легкоокисляемых
веществах............168
Литература...........170
Глава VI. Анализ веществ, подверженных термическим
и каталитическим превращениям .... 173
Анализ термически неустойчивых веществ .... 174 Подбор и модифицирование сорбентов для анализа веществ, каталитически неустойчивых и склонных к изомеризации ............176
Влияние материала хроматографической колонки, материала и температуры дозатора и продолжительности анализа на определение термически и каталитически
неустойчивых соединений........180
Литература...........184
Глава VII. Физико-химическое применение газовой хроматографии реакционноспособных соединений 186
Измерение и трактовка характеристик удерживания . 187 Изучение активированной адсорбции газохроматографи-
ческим методом...........190
Исследование адсорбции водорода и кислорода на активном угле СКТ..........194
Исследование активированной адсорбции кислорода на
гопкалите и двуокиси марганца ...... 197
Исследование адсорбции хлористого водорода на кремнии разной степени чистоты.......202
Использование метода газовой хроматографии для изучения механизма образования реакционноспособных
органохлорсиланов .......... 206
Литература...........216
Приложения...............218
Цена: 75руб.
