Предисловие . Условные обозначения Введение
Глава 1. Факторы, влияющие на изменение реакционной способности
лигандов при координации . ..... . 12
1.1. Влияние заряда и электрон-акцепторных свойств иона металла 12
1.2. Влияние заряда комплексного нона ....... 17
1.3. Влияние других внутрисферных лигандов . . . • . 17
1.4. Влияние природы центрального атома ...... 19
Глава 2. Следствия координации лигандов, проявляющиеся в их реак-
ционной способности ..... • ..... 20
2.1. Окислительно-восстановительное взаимодействие между ли-гандом п ионом металла ... ....... 20
2.2. Индуцированное окисление лигандов - ...... 22
2.3. Стабилизация в комплексе молекул, неустойчивых в свобод-
ном состоянии ............. 24
2.4. Перегруппировки, индуцируемые координацией .... 25
2.5. Взаимодействие внутрисферных лигандов ..... 27
2.6. Маскировка лигандов или отдельных функциональных групп 28
2.7. Ион металла как матрица для синтеза органической молекулы 29
Глава 3. Синтез, аналитические характеристики и свойства гидридных
комплексов переходных металлов ........ 32
ЗЛ. Химические связи, образуемые гидридлым лигандом . . 33
3.2. Аналитические характеристики гидридного лиганда ... 35
3.3. Способы синтеза гидридных комплексов ...... 41
3.4. Реакции гидридных комплексов ........ 51
Глава 4. Реакционная способность олефиновых и аллильных лигандов
в л-комплексах металлов .... ...... 61
4.1. Лигандные свойства олефинов ........ 62
4.2. Превращение зт-олефиновых лигандов в а-алкильные . . 65
4.3. Взаимодействие с кислородными нуклеофильными реагентами 68 4-4. Образование связи С — С .......... 72
4.5. Взаимодействие с аминами ......... 78
4.6. Взаимодействие с галогенидами и псевдогалогепидами . . 84
Глава 5. Реакционная способность оксида углерода ..... 88
5.1. Лигандные свойства оксида углерода ........ 88
5.2. Реакции алкилнрования и арилирования ...... 90
5.3. Реакции гидрирования ........... 93
5-4. Взаимодействие со спиртами и водой ...... 96
5.5. Взаимодействие с аминами . . ....... 98
• 5.6. Взаимодействие с этиленимином и этиленоксидом . . . 100
5.7. Взаимодействие с илидами, азидами и окислителями . - 102
Глава 6. Реакции образования и превращения изонитрилов во внутрен-
ней сфере комплексов . ...... 104
6Л. Синтез изонитрильных комплексов путем превращения внут-
рисферных лигандов .. .......... 105
6.2. Реакции координированных изонитрильных лигандов • . 107
Глава 7. Реакционная способность аминов в комплексах металлов 115
7.1. Дигандные свойства аммиака и некоторых аминов . . . Пб
7.2. Кислотные свойства аминокомплексов и реакционная способность их депротонированных форм....... 119
7.3. Превращение аминов в хлорамины -...... 121
7.4. Окисление аминов............ 124
7.5. Нитрозирование аминов .......... 125
7.6. Ацилирование аминов........... 126
7.7. Конденсация внутрисферных аминов с альдегидами и кето-нами . . . •........... 127
7.8. Окислительное дегидрирование аминов и альдиминов . . 130
7.9. Превращение аминов в амидины........ 133
7.10. Превращение аммиака в сульфаминатный ион • 134
7.11. Взаимодействие внутрисферного амина с роданидным ионом 134
7.12. Внедрение в связь металл—амин........ 135
7.13. Аммонолиз внутрисферного эфира ....... 137
7.14. Реакции координированного' этиленимина..... 137
Глава 8. Реакционная способность нитрилов......- 145
8.1. Электродное строение и способы координации нитрилов 146
8.2. Превращение внутрисферных нитрилов в амидины . . . 148'
8.3. Взаимодействие внутрисферных нитрилов с водой, щелочами
и спиртами............... 151
8.4. Гидриросание координированных нитрилов..... 154
8.5. Превращение координированных нитрилов в Л/-ацилзамещен-
ные амиды и другие производные.......• 155'
8.6. Взаимодействие координированных нитрилов с азидными и цианидными ионами . .........- 158
8.7. Реакции внедрения в связь и окислительное присоединение нитрилов.......-...... 160
Глава 9. Реакционная способность нитрозильной группы .... 161
9.1. Структура координированной нитрозильной группы ... 161
9.2. Электрофильные свойства координированной нитрозильной группы ...,.• ......... 164
9.3. Нуклеофильные свойства координированной нитрозилыюй группы............... 176
Глава 10. Реакционная способность координированной молекулы азота 179
10.1. Химическая связь и характеристики комплексов с диазотом
10.2. Типы превращений координированной молекулы азота . . 179
10.3. Арилдиазоний-катион—-лиганд координационных соединений 180
Глава 11- Реакции внутрисферных фосфинов....... 185
11.1. Окисление третичных фосфинов . ...... 188
11.2. Взаимодействие с серой и сероуглеродом..... 205
11.3. Андерсоновская перегруппировка фосфониевых комплексов 207
11-4. Реакции депротонированных фосфинов...... 211
11.5. Реакции циклометаллирования........ 213
Глава 12. Нитрокомплексы........• 215
12.1. Типы координации нитритиого лиганда...... 21G
12.2. Связевая изомерия и изомеризация •...... 217
12.3. Роль нитрокомплексов в открытии явления трансвлнянин 217
12.4. Исходные соединения для синтеза различных комплексов 219/
12.5. Восстановление внутрисферной нитрогруппы .... 220
12.6. Диспропорционирование внутрисферной группы М02~ . • 223
12.7. Кислотно-основные равновесия в растворах . 224-
12.8. Окислительно-восстановительные свойства нитрокомплексов 224-
Глава 13. Реакционная способность сульфидных и тиольных лигандов 226
13.1. Сульфидные лиганды........... 226
13-2. Тиольные лиганды............ 231
Глава 14. Реакции тиоэфиров и диалкилсульфоксидов..... 237
14.К Лигандные свойства тиоэфиров и диалкилсульфоксидов . . 237
14.2. Превращения внутрисферных тиоэфиров...... 241
14.3. Превращения внутрисферных сульфоксидов..... 244
Глава 15. Тиомочевинные и тиоамидные комплексы..... 246
15.1. Классификация тиомочевинных соединений и лигандпые свойства тиоамидов ....... ...... 245
15-2. Внутрисфсрные превращения координированных тиоамидных
лигандов .......•...... 250
Глава 16. Реакционная способность галогенидных и псевдогалогенид-
ных лигандов...........• . 257
16.1. Реакции координированных галогенидных лигандов . . . 258
16.2. Реакции координированного цианидного лиганда . - . 259
16.3. Реакции координированного азидного лиганда .... 262 164. Реакции координированных тиоцианатного и цианатного лигандов ........ ...... 266
Глава 17. Роль координационных соединений в промышленных каталитических процессах........- . . 268
17.1. Гидроформилирование олефинов . ...... 270
17-2. Реакции карбонилирования ......... 274
17.3. Окисление этилена, катализируемое палладием (II) . . . 279
17.4. Полимеризация этилена и пропилена....... 282
Библиографический список............ 284
Цена: 150руб.
