В настоящее время органические 'соединения фтора находят широкое применение в самых различных областях техники, сельском хозяйстве и медицине. Прикладное значение фторорганических соединений диктует необходимость разработки новых доступных методов синтеза и создания приемлемых технологических процессов их производства.
Благодаря работам академика И. Л. Кнунянца и его многочисленных учеников в нашей стране получила значительное развитие химия функциональных производных фторированных углеводородов, что позволило наряду с решением прикладных задач изучить на огромном числе примеров взаимное влияние фторированных заместителей и функциональных групп, а также выявить взаимосвязь атомов фтора и полифторированных групп со свойствами органических соединений.
Среди методов синтеза фторорганических соединений все большее значение приобретают гемолитические реакции введения фтора и фторсодержащих заместителей в молекулу благодаря простоте реализации и в ряде случаев высокой селективности процесса. По гемолитическому механизму осуществляются фторирование углеводородов молекулярным фтором и гипо-фторитами, электрохимическое фторирование, протекают многочисленные реакции иодперфторалканов, фторолефинов и фторциклоолефинов, фторацетиленов, фторированных ароматических углеводородов « гетероциклических соединений, фторсодержащих пероксидов.
Гемолитические реакции синтеза фторорганических соединений отличаются от реакций соответствующих углеводородных аналогов. Возможность их протекания во многом зависит от способа инициирования. Так, в присутствии перфторэнантоил-пероксида в качестве инициатора моЖ'Но синтезировать моно-аддукт перфторалкилиодида с винилацетатом с количественным выходом. Высокой селективностью в определенных условиях характеризуется перфторалкилирование циклических систем. Специфично с перфто'ралкильными радикалами реагируют ацетиленовые, диеновые и ароматические углеводороды. Изучение закономерностей гемолитических реакций открывает новые воз-ожности для целенаправленного органическоТо синтеза.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие................. 5
ЧАСТЬ 1. ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ И ПРЕВРАЩЕНИЯ
ФТОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ..... 7
Глава 1. Фторалканы (фторпарафины), их хлор- и бромпроизводные 7
1.1. Синтез фторалканов и их галоиднроизводных...... 7
1.1. Реакции фторалканов............. 15
Глава 2. Реакции иодперфторалканов ......... 22
2.1. Взаимодействие Rpl с олефинами......... 22
2.2. Взаимодействие RFI с циклоолефинами........ '30
2.3. Взаимодействие RF! с диеновыми и ацетиленовыми углеводородами 33
2.4. Перфторалкилирование ароматических и гетероциклических соединений.................. 38
2.5. Анион-радикальные реакции перфторалкилиодидов..... 46
2.6. Взаимодействие перфторалкилиодидов с элементами и элементоор-ганическими соединениями........... 49
2.7. Препаративный синтез............ 52
Глава 3. Фторолефины и фторциклоолсфины....... 56
3.1. Синтез фторолефинов............. 56
3.2. Реакции присоединения по двойной углерод — углеродной связи во фторолефинах и фторциклоолефинах .... ..... 68
3.2.3. Присоединение галогенов к фторолефинам...... 68
3.2.2. Взаимодействие фторолефинов с нитрозосоединениями и оксидами азота.............. 72
3.2.3. Взаимодействие фторолефинов с серосодержащими соединениями ................. 74
3.2.4. Взаимодействие фторолефинов с углеводородами .... 76
3.2.5. Взаимодействие фторолефинов с альдегидами. Синтез фторке-тонов................ 82
3.2.6. Взаимодействие спиртов и гликолей с фторолефинами . . 84
3.2.7. Окисление фторолефинов.......... 86
Глава 4. Фторацетилены............. 87
4.1. Синтез фторацетиленов . .
• - 1 еакции и свойства фторацетиленов -......'.', 91
Глава 5. Фторциклопарафины............92
52' рИНТез Фт°РВДклопарафинов ' 92
• • еакции и свойства фторциклопарафинов' .'.'.'.'.'. '. 95
Ва 6< ?0Тп(?!ИрОВаННЫе аР°матические " гетероциклические углеводо-
V ДЫ ......... 07
6 1 Г ........У'
ДорНоТдовФТ°РИрОВаННЫХ аР°матических и гетероциклических углево-
СВОЙСтва Фторароматических и фторгетероциклических
'..............100
Глава 7. Фторсодержащие органические пероксиды ...-••
7.1. Синтез пероксидов.............. 1'0
7.2. Свойства фторсодержащих пероксидов........ "9
7.3. Получение и некоторые области применения фторсодержащих пероксидов................. 126
7.4. Вулканизация фторкаучуков персжсидами....... 1^й
ЧАСТЬ II. ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИЙ ФТОРОРГАНИЧЕ-
СКИХ СОЕДИНЕНИЙ..........133
Глава 8. Фторуглеводороды............ 133
8.1. Синтез и свойства фторалканов.......... 133
8.2. Фторалкены................ I47
8.2.1. Способы получения............ 147
8.2.2. Реакции и свойства ... ........ 154
8.3. Фторалкины..........., .... 167
8.3.1. Способы получения............ 167
8.3.2. Реакции и свойства............ 169
8.4. Фторциклоалканы.....'......... 172
8.4.1. Способы получения............ 172
8.4.2. Реакции и свойства............ 179
8.5. Фторароматические углеводороды . . . . ,..... 182
8.5.1. Способы получения............ 182
8.5.2. Реакции и свойства............ 191
Глава 9. Производные фторуглеводородов........ 194
9.L Иод-, бром- и хлорфторуглеводороды. Получение и свойства . . 194
9.2. Фторированные спирты, фенолы и их производные. Получение и свойства................. 204
9.3. Фторированные альдегиды и кетоны. Получение и свойства . . 214
9.4. Фторированные карбоновые кислоты. Получение и свойства . . 227
9.5. Фторированные амины. Получение и свойства...... 233
Техника безопасности и охрана труда ......... 238
Библиографический список............ 241
Приложение................. 262
Предметный указатель.............. 266
Цена: 150руб.
