Еще несколько десятилетий тому назад органические перекиси представлялись как весьма нестойкие продукты гипотетического строения, образующиеся, согласно воззрениям А. • Н. Баха и К. Энглера, при окислении углеводородов. Изучение их синтеза, строения и превращений казалось в ту пору интересным только в чисто теоретическом плане и было весьма далеким от запросов практической химии.
Взрывчатость и необычайная неустойчивость многих перекисей создавали для исследователей этих.веществ огромные трудности и требовали специальных методов работы. В ряде случаев выделение индивидуальных перекисей оказалось вообще невозможным и об их строении можно было судить только по продуктам распада, представлявшим собой сложные многокомпонентные смеси. Естественно, что эти суждения, при отсутствии общей теории, не всегда были надежными и правильными.
Характерное для послевоенных лет бурное развитие химической науки и промышленности, рост производства разнообразных полимерных материалов и необходимость расширения сырьевой базы привлекли внимание к химии органических перекисей и стимулировали ее развитие. Окислительные процессы в' настоящее время являются одним из главнейших путей промышленного синтеза спиртов и фенолов, альдегидов, кетонов и кислот из углеводородов нефтяного и каменноугольного происхождения; дальнейшие же перспективы развития этих процессов необычайно широки.
В промышленном масштабе сейчас вырабатываются многие органические перекиси и гидроперекиси, применяемые в качестве инициаторов радикальных цепных реакций, в процессах полимеризации, отверждения полимеров, вулканизации каучуков и как промежуточные продукты для ряда синтезов. В настоящее время уже детально изучены многие химические свойства и превращения этих интересных веществ.
Успехи-, достигнутые в области химии перекиспых соединений, являются результатом усилий многих ученых; прежде всего они связаны с теорией радикально-цепных реакций, в значительной степени созданной трудами Н. Н. Семенова и его школы.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие редактора .................... .... 7
Из предисловия автора..............-.........10
Введение .............................. И
Глава I. Алкил-, алкенил- и алкинилгидроперекиси
Алкилгидроперекиси' ......................... 19
Методы получения...................... . . , 19
Свойства и реакции..................,..... 31
Алкенилгидроперекиси ......................... 58
Методы получения......................... 58
Свойства и реакции........................ 64
Алкенилгидроперекиси с несколькими двойными связями........ 65
Алкинилгидроперекиси ......................... 70
Методы получения......................... 70
Свойства и реакции ........................ 72
Глава П. Циклоалкил- и циклоалкенилгидроперекиси
Циклоалкилгидроперекиси ..... .................. 75
Методы получения.........................75
Свойства и реакции........................82
Циклоалкенилгидроперекиси с одной двойной связью в кольце.....90
Методы получения.........................90
Свойства и реакции........................94
Циклоалкенилгидроперекиси с двумя двойными связями в кольце .... 101
Методы получения.........................101
Свойства и реакции......................-. . 104
Глава Я/. Аралкил- и аралкенилгидроперекиси
Аралкилгидроперекиси и гидроперекиси гидроароматических соединений
с конденсированными ядрами....................!07
Методы получения аралкилгидроперекисей ............ 107
Методы получения арциклоалкилгидроперекисей..........П6
Методы получения гидроперекисей из гидроароматических соединений
с конденсированными ядрами......;............117
Свойства и реакции........................122
Аралкенилгидроперекиси ........................ 155
Перекиси Колера, Буша и Джулиана..................161
Перекиси Колера........................., . 162
Перекиси Буша..........................164
Перекиси Джулиана........................167
Глава IV. Гидроперекиси гетероциклических соединений
Гидроперекиси соединений с одним атомом кислорода в кольце .... 169
Методы получения......................... 169
Свойства и реакции........................172
Гидроперекиси соединений с двумя кислородными атомами в кольце 174
Гидроперекиси соединений с одним атомом азота в кольце.......176
Методы получения............,............175
Свойства и реакции........................179
Гидроперекиси соединений с двумя атомами азота в кольце .... . , 182 Гидроперекиси соединений с атомами кислорода и азота в кольце . . . 185
Методы получения.........................185
Свойства и реакции ................... ..... 187
Глава V. а-Оксигидроперекиси иг^лг-дигидроперекиси
Ациклические а-оксигидроперекиси ................... 188
Методы получения......................., . 188
Свойства и реакции........................197
Циклоалкил-а-оксигидроперекиси.................., . 203
Методы получения.........................204
Свойства и реакции........................209
Аралкил-а-оксигидроперекиси.....................214
гел?-Дигидроперекиси ........................ 215
Глава VI, Надкислоты
Методы получения........................218
Свойства и реакции........................222
Глава VII. Перекиси
Диалкилперекиси .................,.........249
Методы получения . ,.......................249
Свойства и реакции ........................ 256
Алкил-циклоалкилперекиси.......................270
Методы получения.........................270
Свойства и реакции ........................ 272
Алкил-аралкилперекисн............,-............274
Методы получения .........................274
Свойства и реакции........................277
Перекиси, содержащие алкильный и гетероциклический радикалы .... 280
Методы получения.........................280
Свойства и реакции........................282
Днциклоалкилперекиси . ,.......................283
Методы получения.........................283
Свойства и реакции ........................ 285
Циклоалкил-аралкилперекиси......................286
Методы получения и свойства ................... 286
Перекиси, содержащие циклоалкнльный и гетероциклический радикалы 287
Диаралкилперекиси...................,......287
Методы получения.........................287
Свойства и реакции .........,..............292
Перекиси, содержащие аралкильный и гетероциклический радикалы . . 294
Методы получения.........................294
Свойства и реакции ..... .................... 295
Перекиси, содержащие два гетероциклических радикала........296
Методы получения.........................295
Свойства и реакции........................298
Глава VIII. Циклические и полимерные перекиси
1,2-Диоксациклоалканы и 1,2-диоксациклоалкены........... .300
Методы получения.........................300
Свойства и реакции ........................ 315
1,2,4-Триоксацнклопентаны..................... .328
Методы получения......................... 328
Свойства и реакции........................334
1,2, 4, 5-Тетраоксациклогексаны.....................338
Методы получения.........................338
Свойства и реакции........................342
Полимерные перекиси .........................343
Методы получения . . . \.....................343
Свойства и реакции ........................ 350
Глава IX. а-Окси-, а-оксо-, «,а'-диокси- и а,а' -дигидропероксиперекиси
а-Оксиперекиси ............................ 355
Методы получения.........................355
Свойства и реакции........................357
а-Оксоперекиси........................ . . • . 359
Методы получения.........................359
• Свойства и реакции........................360
Ациклические а, а'-диокси- и а, а'-дигидроперекиси . . ......... 367
Методы получения.........................367
Свойства и реакции........................371
Циклические а, а'-диокси- и а, а'-дигидропероксиперекиси ....... 376
Методы получения.........................376
Свойства и реакции.........................377
Ароматические а, а'-диокси- и а, а'-дигидропероксиперекиси......379
Методы получения.....,...................379
Свойства и реакции........................383
Глава X. я,а'-Диоксоперекиси
Диацилперекиси............................387
Методы получения......................... 387
Свойства и реакции........................389
Диароилперекиси ............................ 398
Методы получения.........................398
Свойства и реакции ........................ 400
Другие а. а'-диоксоперекиси......................420
а, ct'-Диалкокси-а, а'-диоксоперекиси (пероксидикарбонаты).......422
Методы получения........................422
Свойства и реакции ........................^22
Глава XI. Анализ и применение перекисей
Анализ перекисей........................... 426
Химические методы.........................426
Полярографические и электрометрические методы.........434
Спектральные" методы . . .....................436
Хроматографические методы....................438
Освобождение от перекисей.....,................441
Применение перекисей......................-. . . 443
Производство,-фенола и ацетона....................443
Производство перекиси водорода ................... 446
Применение для полимеризации и аналогичных реакций .........447
Другие области применения ..................... 454
Глава XII. Аутоокисление органических соединений
Аутоокисление углеводородов.....................457
Парафины.........'....................457
Циклопарафины......,...................463
Ароматические углеводороды, содержащие боковые цепи......467
Олефины .............................470
Циклоолефшш ...........................479
Ароматические углеводороды с непредельными боковыми цепями . , 483
Аутоокисление других соединений ................... 485
Спирты . . '............................485
Альдегиды............................. 485
Кетоны ..............................490
Простые эфиры и ацетали..................... 495
Галогенированные парафины и олефины..............498
Кислоты и сложные эфиры...........,........500
Сульфиды и меркаптаны......................507
Фенолы.............................. 510
Азотсодержащие соединения....................515
Сахара .....................,........520
Элемент-органические соединения................. 522
Предметный указатель.........................526
Цена: 150руб.
