Математика | ||||
Бучаченко А. Л., Вассерман А. М. Стабильные радикалы. Электронное строение, реакционная способность и применение. М., «Химия», 1973. 408 с.; 84 табл.; 83 рис.; список литературы 805 ссылок. В монографии изложены результаты физико-химических исследований стабильных радикалов. Рассмотрены магнитная радиоспектроскопия, квантовая химия, физико-химические свойства и реакционная способность стабильных моно-, би- и полирадикалов различных классов, а также их применение в разных областях физики, химии и биологии, в частности для исследования молекулярных движений и структуры жидкостей, полимеров и биополимеров. Книга предназначена для научных работников, преподавателей, аспирантов и студентов химических факультетов — химиков-органиков, физико-химиков, химиков-теоретиков. | ||||
СОДЕРЖАНИЕ -s- ГТреджловие . . . . .................... 7 Глава I. Теория сверхтонкого электрон-ядерного взаимодействия в радикалах ..................... 9 1. Сверхтопкое взаимодействие (СТВ) .......... ... 9 2. Изотропное сверхтонкое взаимодействие ........... 12 3. Анизотропное сверхтонкое взаимодействие ........ . . 14 4. Проявление изотропного СТВ в спектрах ЭПР ......... 17 5. Проявление анизотропного СТВ в спектрах ЭПР ........ 24 6. Спиновая плотность ................... 31 7. Квантовохимические методы расчета электронной структуры радикалов и распределения спиновой плотности ..... ...... 33 8. СТВ с а-протонами в я-электронных радикалах ........ 44 9. СТВ с ядрами атомов метальной группы, присоединенной к л-элек-тронной системе ............... ..... 51 10. СТВ с ядрами многоэлектронных атомов в n-электронных радикалах Литература ............. ............ 56 Глава II. g-Фактор органических радикалов ............ 62 1. Физический смысл ^-фактора .............. . . 62 2. Теория ^-фактора органических радикалов .... ....... 65 Литература ................. . ....... 73 Глава III, Основы теории ширины линии в спектрах ЭПР радикалов в растворах .................... 74 1. Физические основы процессов магнитной релаксации ....... 74 2. Основы теории спиновой релаксации ........... . . 76 3. Модуляция изотропного СТВ ....... .... ..... 85 4. Модуляция дипольного СТВ и анизотропного зеемановского взаимодействия ... ...... ............... 92 5. Спиновый обмен в радикалах ..... . ........... 98 ....... . ................. Ю6 1 Глава IV. Углеводородные радикалы..............107 1. Трифеиилметилышй радикал................107 2. Замещенные трифенилметильные радикалы ....-..•.- 111 3. Бензильные радикалы..................118 4. Дифенилметильные радикалы................124 5. Другие углеводородные радикалы..............128 Литература .........................133 Глава V. Феноксильные радикалы................135 1. Распределение спиноврй плотности ............. 135 2 Влияние заместителей на распределение спиновой плотности .... 141 3. Внутримолекулярные движения............... 145 Литература......................... 148 Глава VI, Азотокисные (ннтроксильные) радикалы.........150 1. Электронная структура фрагмента >N—О-.......... 150 2. Конформации азотокисных радикалов............ 164 3. Стабильные комплексы.................. 178 Литература ......................... 183 Глава VII. Гидразильные, иминоксильные и другие азотсодержащие радикалы .....................186 1. Гидразильные радикалы .................186 2. Иминоксильные радикалы................. 199 3. Аминильные радикалы..................206 4. Нитронилазотокисные и иминоазотокисные радикалы......210 5. Вердазильные, тетразолинильные, имидазолильные и другие радикалы 213 Литература.........................219 Глава VIII, Стабильные би- и полирадикалы............223 1. Обменные взаимодействия в азотокисных бирадикалах ...... 223 2. Динамика обменных взаимодействий в азотокисных бирадикалах • . 232 3. Дипольное взаимодействие электронов в азотокисных бирадикалах. Знак обменного взаимодействия............... 241 4. Азотокисные полирадикалы................ 246 5. Углеводородные бирадикалы ................ 254 6. Феноксильные бирадикалы................. 258 7. Гидразильные бирадикалы.................261 Литература ............,. •............262 Глава IX. Ядерный магнитный резонанс в стабильных радикалах и их комплексах.....................265 1. Основы теории ЯМР в парамагнитных системах........265 Парамагнитные сдвиги линий в спектрах ЯМР радикалов .... 266 Ядерная релаксация ъ радикалах ..... .,.,.,. 269 Парамагнитные сдвиги и ядерная релаксация в комплексах радикалов.....................274 Динамическая поляризация ядер.............231 2. ЯМР в стабильных радикалах...............285 Азотокисные радикалы с шестичленными циклами.....• 286 Азотокисные радикалы и бирадикалы с пяти- и четырехчленными циклами .....................293 Алифатические азотокисные радикалы с фиксированной геометрией.......................297 Ароматические азотокисные радикалы........... 298 Нитронилазотокисные радикалы и бирадикалы......301 Феноксильные радикалы и бирадикалы..........303 Вердазильные радикалы и бирадикалы -..........307 3. ЯМР в парамагнитных комплексах стабильных радикалов.....310 Комплексы радикалов с участием водородной связи.....311 it-Комплексы радикалов............... 320 Контактные комплексы радикалов............321 4. Исследование сольватации радикалов с помощью динамической поля- ризаций ядер..................... 324 5. Закономерности распространения спиновой плотности в молекулярных 0-системах......................327 6. Электрон-ядерный двойной резонанс в радикалах и бирадикалах . . 330 Литература .........................335 Глава X. Сольватация стабильных радикалов............333 1. Структурный аспект сольватации радикалов..........338 2. Динамика сольватации радикалов.............. 343 Литература ........................•. 345 Глава XI. Применение стабильных радикалов для исследования жидкостей, полимеров и биополимеров............347 1. Вращательная подвижность ................ 348 2. Связь вращательной и поступательной диффузии. Характер распределения радикалов....................358 Литература.........................363 Глава XII. Реакционная способность стабильных радикалов .*,,.. 366 1. Энергия связей в некоторых молекулах и радикалах ...... 366 2. Стабильные радикалы как акцепторы активных радикалов и инструмент исследования механизма реакций ,.........• . 375 Ингибирование радикальной полимеризации ........ 375 Селективность азотокисных радикалов как акцепторов , . . 378 Применение стабильных радикалов для исследования механизма органических реакций................ 379 3. Кинетика и механизм парамагнитного катализа стабильными радика-йами оеакпии ш/отоанс-изомепизации............. 381 Цена: 150руб. |
||||