Математика | ||||
Картмелл Э., Фоулс Г. В. А. Валентность и строение молекул. — Пер. с англ./ Под ред. М. В. Базилевского. — М.: Химия, 1978— 360 с., ил. Монография написана на современном научном уровне с учетом последних достижений в области теории химической связи. В ней весьма просто и неформально изложен необходимый минимум сведений по основам квантовой химии, методам молекулярных орбиталей и валентных связей. Рассмотрены различные типы химических связей, строение некоторых простых неорганических соединений, большое внимание уделено теории связи в комплексных соединениях. Монография предназначена для широкого круга химиков, интересующихся современным состоянием теории валентности. Будет полезна преподавателям и студентам химических вузов и университетов. 360 с., 181 рис., 78 табл., список литературы 184 ссылки. | ||||
ПРЕДИСЛОВИЕ К ЧЕТВЕРТОМУ АНГЛИЙСКОМУ ИЗДАНИЮ Объем учебников для студентов при переизданиях, как правило, увеличивается. Со времени первого издания этой .книги прошло двадцать лет и в химии произошло столько событий, что искушение увеличить ее объем было очень велико. Однако, мы постарались ему не поддаться. Книга полностью переписана. Некоторый материал ранних изданий (например, глава о теории Бора) удален, в то время как другие разделы (например, глава о строении кристаллических твердых тел) — расширены. Мы благодарны Королевскому Химическому Институту за разрешение включить в книгу материал, написанный одним из нас для изданной Институтом монографии по кристаллохимии. Сведения о строении молекул уточнены и расширены с использованием наиболее надежных значений длин связей и валентных углов. Наиболее обновлен материал, по-видимому, в главе о комплексных соединениях, где, например, обсуждение соединений с координационными числами пять и семь занимает значительно больше мес!з( чем в предыдущих .изданиях. В прежние издания были включены исчерпывающие списки литературных ссылок на оригинальные работы по всем обсуждавшимся структурам,*однако в этом издании из-за небольшого объема сделать это оказалось невозможно. Поэтому мы часто ссылаемся на важные обзорные статьи, в которых можно найти указания на более ранние работы. Однако, как и раньше, в книгу включены ссылки на новые работы. В настоящее время в студенческих курсах обращается большое внимание на спектроскопические методы, и мы написали новую главу, которая может служить введением в спектроскопию комплексных соединений. Авторы Глава 1. Историческое введение 1.1. Электричество и химическая связь......... 9 - 1.2. Образование связи с помощью электронной пары по Льюису—Ленг- мюру.................. И 1.3. Квантовая теория химической связи......... 15 1.4. Литература................ 16 Глава 2. Экснериментальные основы квантовой теории 2.1. Единицы энергии.............. 17 2.2. Излучение абсолютно черного тела........ . 18 2.3. Фотоэлектрический эффект............ 20 2.4. Теория атома водорода Бора..........' . 22 2.5. Диаграммы энергетических уровней......... 24 2.6. Развитие теории Бора............. 25 Глава 3. Элементарная квантовая теория 3.1. Частицы и волны.............. 27 3.2. Новая квантовая теория и принцип неопределенности .... 28 3.3. Волны и волновые уравнения........... 30 3.4. Волновое уравнение для электронов......... 34 3.5. Операторная форма уравнения Шредингера....... 35 Глава 4. Атом водорода 4.1. Введение...........-...... 38 4.2. Полярные координаты.........."... 38 4.3. Допустимые решения и квантовые числа........ 39 4.4. 'Радиальные волновые функции R(r)......... 40 4.5. Радиальные функции распределения.......... 41 4.6. Угловые функции У(9,ф)............ 42 4.7. Орбитали и распределение электронной плотности . . . . .44 4.8. Уровни энергии............... 46 Глава 5. Квантовая теория и Периодическая система элементов 5.1. Волновое уравнение для многоэлектронных атомов ...... 47 5.2. Уровни энергии............... 48 5.3. Спин электрона............... 49 5.4. Принцип исключения Паули........"... 49 5.5. Энергии ионизации..........., . . 51 5.6.- Принцип построения (Aufbau) и Периодическая система элементов 53 5.7. Переходные периоды: элементы d-блоков........ 55 Глава 6. Метод молекулярных орбиталей 6.1. Введение................. 60 6.2. Соотношение между атомными и молекулярными орбиталями (приближение объединенного атома) .......... 61 6.3. Метод ЛКАО................ 63 6.4. Молекулярный ион водорода (Н8 )......... 65 6.5. Гомоядерные двухатомные молекулы......... 65 66 Гетероядерныс двухатомные молекулы......•. . 72 6?' Прочность связи ............... 75 6.8. Литература...............• '° Глава 7. Метоц валентных связей 7.1. Введение................. 17 7.2. Молекулярный ион водорода........... if 73 Молекула водорода . . . -........... 80 74 Сравнение методов молекулярных орбиталей и валентных связей . -82 1.Ъ. Гетероядерпые двухатомные молекулы........ 84 76 Резонанс................в • 85 7.7. Резонанс: исторические представления и некоторые основные принципы .................. °^ Глава 8. Направленная валентность Форма молекул, образованных элементами первого периода ... 91 Критерий максимального перекрывания........«95 8.3- Многоатомные молекулы. Описание по методам ВС и МО ... 96 8.4. Неэквивалентные орбитали............ 107 8.5. Молекулярные л-орбитали.......,..... 108 Описание с помощью эквивалентных орбиталей...... 112 Энергии связей............... ИЗ Глава 9. Ионная, водородная и металлическая связи 9.1. Введение.................. 115 9.2. Ионные связи................ 115 9.3. Энергия кристаллической решетки.......... И7 9.4. Цикл Борна—Габера............. 120 9.5. Ионный радиус............... 122 9.6. Ионные структуры".............. 125 9.7. Электроотрицательность........:...-.' 128 9.8. Водородная связь............._ [31 9.9. Металлические связи..........'. . 136 9.10. Молекулярные или ван-дер-ваальсовы связи....... 139 9.11. Литература................ ^ Глава 10. Строение некоторых простых неорганических соединений 10.1. Длины связей . ...... ]4Q 10.2. Расчетные длины связей ....'.'.'...... 141 !S"5' Стереохимия соединений, образованных элементами главных групп 142 in 1итии и Щ^'ючные металлы..... 142 10.5. Бериллий и щелочноземельные металлы........ 144 Що. Бор и элементы группы ШБ . ...... ы» JJJ-7.- Углерод и элементы группы IVB........ ic4 inn ?ЗОТ И элементы группы VB . ..... ICO in in 5ИСЛ°Р°Д и элементы группы VIB - *'..... 17q in 11 ?Т°Р Н элемеиты группы VIIB . ....... ,т in in Х2едине1ШЯ благородных газов .......... 9П9 O.U. Образование связей в соединениях ксенона '*'.''"* 20R 10.13. Литература........... f^ Глава 11. Комплексные соединения П.1. Введение . lit Й^ование связей в комплексных'соединениях \..... fjo п.6. Спектры поглощения....... * 11.4. Магнитная восприимчивость............ 230 11.5. Устойчивость комплексных соединений........ 234 11.6. Искажение октаэдрических комплексов........ 236 11.7. Комплексы с координационными числами, отличными от'6 ... 241 11.8. Координационное число 2............ 241 11.9. Координационное число 3............ 245 11.10. Координационное число 4......-...... 247 11.11. Координационное число 5...........' . 256 11.12. Координационное число 7............ 269 11.13. Координационное число 8........... 272 11.14. Координационные числа 9, 10 и 12......... 276 11.15. Связи металл—металл. Кластерные соединения....... 278 11.16. Карбонилы................ 282 11.17. Комплексы циклопентадиена'........... 287 11.18. Комплексы алкснов и алкинов........... 291 11.19. Реакционная способность комплексных соединении. Орбитальное рассмотрение................ 295 11.20. Устойчивость и реакционная способность комплексов с координационным числом 4 : транс-влияние и транс-эффект...... 300 11.21. Литература................ 304 Глава 12. Электронные спектры комплексов переходных металлов 12.1. Введение................. 308 12.2. Электронные спектры ^-ионов............308 12.3. Интенсивность d—rf-полос............. 310 12.4. Конфигурации свободных й"-ионов......... 312 12.5. Взаимодействие электронных спинов......... 313 12.6. Взаимодействие орбитальных моментов количества движения . . 314 12.7. Мультиплетность (25+1)............ 315 12.8. Соотношение между термами и микросостояниями для конфигурации р2 .................. 316 12.9. Микросостояния и термы для конфигурации d2...... 318 12.10. Термы для ^"-конфигураций..........' . 319 12.11. Взаимодействие спинового и орбитального моментов .... 320 12.12. Энергия термов свободных ионов.......... 325 12.13. Спектры комплексных ионов........... 326 12.14. Метод слабого поля............. 327 12.15. Спектры октаэдрических М2-комплекс ОБ. Метод слабого поля . . 328 12.16. Диаграммы Оргела.............. 330 12.17. Метод сильного поля (для октаэдрических полей)......331 12.18. Корреляция уровней для случаев слабого и сильного полей ... 332 12.19. Диаграммы Танабе—Сугано........... 337 12.20. Литература . . •........... . 338 Глава 13. Электронно-дефицитные молекулы 13.1. Введение.................. 339 13.2. Структура диборана и образование связей....... 339 13.3. Строение высших гидридов бора.......... 344 13.4. Строение боргидридов (тетрагидроборатов)....... 347 13.5. Алкилы металлов............... 349 13.6. Литература................ 354 Предметный указатель . _............... 355 Цена: 150руб. |
||||