Математика | ||||
Константы скорости гемолитических жидкофаэных реакций. Денисов В.Т. Изд-во 'Науке', 1971 г., стр.712. Книга посвящена реакциям распада молекул на свободные радикалы, радикальным реакциям замещения, присоединения и распада, реакциям радикалов друг с другом и ионным реакциям с переходом электрона. В работе собрано и систематизировано примерно 8 тысяч констант скоростей элементарных химических реакций, описаны методы намерения констант скоростей молекулярных, радикальных н ионных реакций, рассмотрены вопросы количественного учета влияния растворителя, заместителей и давления на элементарные1 химические акты. Книга предназначается для физико-химиков и химиков-органиков. Таблиц П4, Библ. 1375 назв. | ||||
ПРЕДИСЛОВИЕ За последние 2В лет химическая кинетика добилась больших успехов в изучении механизма сложных химических реакций, в частности, реакций свободных радикалов. Разработаны разнообразные методы количественного изучения элементарных химических реакций. Измерены тысячи констант скоростей для сотен разнообразных химических реакций. Химику стаж »ится все труднее ориентироваться в обширном и быстро растущем материале по кинетике химических реакций. Это приводит к большим затратам времени на поиск, сбор, и оценку количественных кинетических данных, к ненужной повторяемости (дублированию) исследований, к тому, что богатый материал, уже накопленный в химической кинетике, очень часто не используется в полной мере для сопоставления, трактовки и анализа новых экспериментальных данных. Назрела необходимость в создании серии справочных изданий noi 'констан-там скоростей реакций. Такая работа была начата несколько лет назад по инициативе академика В.Н.Кондратьева и в настоящее время ведется под его руководством в Институте химической Физики АН СССР, Эта книга посвящена жидкофазным гемолитическим реакциям. Первая часть работы содержит данные по реакциям мономолекулярного распада молекул на радикалы и бимолекулярным и тримолекулярным реакциям образования свободных радикалов. В этой части собраны также данные по вероятности выхода радикалов в объем из "клетки" растворителя для разнообразных инициаторов, а также значения стехиометрических коэффициентов ингибирования для различных фенолов и ароматических аминов, Которые используются в качестве акцепторов свободных радикалов. Во второй части книги собраны константы скоростей реакций распада, замещения и присоединения радикалов к молекулам, а также реакций рекомбинации и диспропорцмонирования радикалов. Третья часть работы содержит данные по реакциям ионов с Молекулак и, сопровождающимся образованием радикалов, реакциям свободных радикалов с ионами металлов и анионами кислот, пеак-цням ион-радикалов и сольватнрованного электрона и ионным Окислительно-восстановительным реакциям с переносом электр'-на. Ь книге приведены значения констант скоростей реакций, УСЛОВИЯ, в которых проводились измерения; кратко охарактеризованы методы измерения констант. Я выражаю глубокую благодарность гкадемнку В.Н.Кондратьеву, Вдохновившему меня на. этот нелегкий, но полезный труд ОГЛАВЛЕНИЕ ПРЕДИСЛОВИЕ..........................3 Принятые обозначения......................4 ЧАСТЬ ПЕРВАЯ РЕАКЦИИ МОЛЕКУЛ ГЛАВА I. МОНОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ 9 1. Методы измерения констант скорости мономолекулярных реакций ................. В 8 2. Константы скорости распада перекисных соединений , ..10 8 3, Распад азосоедннений .................... 81 § 4. Распад по связи С-С, N-N, N-C, N-O и С-мотолл............................64 8 5. Распад дихлорида иодбенэола................76 8 6, Корреляционные уравнения................ .77 9 7. Влияние давления и растворителей на мономолекулярные реакции...............79 ГЛАВА П. БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ И ТРИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ 8 1. Методы измерения констант скорости бимолекулярных реакций............................85 8 2. Реакция Дильса-Альдера..................86 8 3. Бимолекулярные реакции с участием перекисей.....8S 8 4, Окислительно-восстановительные реакции . с участием С1^, О^ СЮ^.........«......100 9 5. Реакции с разрывом связи металл - углерод......J03 9 6. Тримолекулярные реакции..................103 ГЛАВ А III. КЛЕТОЧНЫЙ ЭФФЕКТ В 1. Вопросы теории ....................... 106 § 2. Методы измерения эффективности инициаторов ...... ЮТ § 3. Эффективность инициаторов ................. Иб ЛИТЕРАТУРА. ЧАСТЬ ВТОРАЯ РЕАКЦИИ СВОБОДНЫХ ...АТОМОВ И РАДИКАЛОВ ГЛАВА IV. МЕТОДЫ ИЗМЕРЕНИЯ КОНСТАНТ СКОРОСТИ РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ § 1. Измерение относительных констант скорости радикальных реакций........'............142 8 2. Измерение абсолютных констант скорости реакций атомов и радикалов.....................148 ГЛАВА V. ИЗОМЕРИЗАЦИЯ И РАСПАД СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ § 1. Изомеризация свободных радикалов............155 9 2. Распад свободных радикалов................156 ГЛАВА VI. РЕАКЦИИ РАДИКАЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ ч 9 1. Реакции атомов.......................159 8 2. Реакции радикалов со свободной валентностью на кислороде.........................191 9 3. Реакции радикалов со свободной валентностью на углероде.........................25S 9 4. Передача цепи в радикальной полимеризации ....... 292 8 5. Реакции радикалов со свободной валентностью на азоте...........................316 8 6. Корреляционные уравнения для реакций радикального замещения................» . 322 ГЛАВА VII. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ АТОМОВ И РАДИКАЛОВ в 1. Присоединение атомов и радикалов к молекулярному кислороду.......................... 328 О 2. Присоединение по связи С =С..............329 8 3. Присоединение к ароматическим соединениям ...... 357 9 4. Присоединение к хинонам, карбонильным соединениям, нитрилам и нитросоединениям.......387 ГЛАВА VIII. РЕКОМБИНАЦИЯ И ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ СВОБОДНЫХ АТОМОВ И РАДИКАЛОВ 9 1. Рекомбинация атомов.....,..............379 8 2. Дислропорционировяние и рекомбинация алкильных рлдикялов и раликлло» НО-............... . .376 В 3, Реакции между перекисиыми радикалами.........390 в 4. Реакции радикалов со свободной валентностью на азоте и олово......................402 D 6. Реакции между свободными радикалами разных типов.............................403 ГЛАВА IX. ВЛИЯНИЕ РАСТВОРИТЕЛЯ НА СВОБОДНОРАДИКАЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ 8 1. Вязкость растворителя.............., . . . , 406 I 2. Внутреннее давление жидкости..............408 8 3, Неспецифическая сольватация . . . .............406 8 4. Водородная связь между молекулами..........,408 8 5. Радикальная водородная связь ..... ......... 408 в в. Образование п -комплексов...............4.16 ЛИТЕРАТУРА...........................417 ЧАСТЬ ТРЕТЬЯ ИОННЫЕ ГОМОЛИТИЧЁСКЙЕ РЕАКЦИИ ГЛАВА X. ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ ИОНОВ С МОЛЕКУЛАМИ 8 1. Окисление органических соединений нонами металлов переменной валентности .................. 435 8 2. Реакции ионов металлов переменной валентности с кислородом, перекисями, хиномамн.......... 474 ГЛАВА XI. РЕАКЦИИ АТОМОВ И РАДИКАЛОВ С ИОНАМИ 8 I. Реакции атома водорода..................48^ 9 2. Реакции свободных радикалов...............495 ГЛАВА XII. РЕАКЦИИ ИОН-РАДИКАЛОВ И СОЛЬВАТИРОВАННОГО ЭЛЕКТРОНА K1Q в 1. Реакции вон-радякалов...................^ 9 '2. С ольва тиров энный электрон................ ГЛАВА XIII. ИОННЫЕ ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНЫЕ РЕАКЦИИ 8 1. Методы измерения скорости реакций переноса электрона от иона к иону.................661 8 2. Реакции электронного обмена.............• -662 8 3. Окислительно-восстановительные реакции между ионами....................... ЛИТЕРАТУРА......................... ••888 Цена: 300руб. |
||||