Математика | ||||
Физические методы в химии Р.Драго том 2 Москва 1981 455стр. Книга представляет собой современное пособие, с помощью которого химики самых различных специальностей смогут овладеть основами практически всех физических методов исследования структуры химических соединений и их реакционной способности, а также научиться применять их для структурного и количественного анализа. Во втором томе рассматривается теория таких важных современных спектроскопических методов исследования, как ЯМР, ЭПР, мёссбауэровская спектроскопия, и на примере большого числа соединений самых различных классов показывается, как проводят изучение их структуры и реакционной способности. Предназначена для широкого круга научных работников, преподавателей и студентов химических и химико-технологических высших учебных заведений. | ||||
ОГЛАВЛЕНИЕ ГЛАВА 9. СПЕКТРОСКОПИЯ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА..................... 5 Введение ........................ 5 9.1. Основные принципы метода ЭПР......... 5 Ядерное сверхтонкое расщепление............... 9 9.2. Атом водорода................ 9 9.3. Регистрация спектров ЭПР........., . 15 9.4. Сверхтонкое расщепление в изотропных системах, состоящих более чем из одного ядра.......... 17 9.5. Вклады в константу сверхтонкого расщепления в изотропных системах............... 23 Анизотропные эффекты................... 30 9.6. Анизотропия g-фактора............. 30 9.7. Анизотропия сверхтонко! о взаимодействия...... 34 9.8. ЭПР тришштных состояний........... 42 9.9. Квадрупольное ядерное взаимодействие .'...... 45 9.10. Ширина линии ЭПР.............. 47 9.11. Спин-гамильтониан............... 49 9.12. Примеры применения.............. 50 Список цитируемой литературы............... 53 Упражнения....................... 54 ГЛАВА 10. ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА И СПЕКТРЫ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ............. 62 Введение........................ 62 Электронные состоянии свободных ионов ............ 62 10.1. Электрон-электронные взаимодействия и обозначения термов .................... 62 10.2. Спин-орбитальное взаимодействие в свободных ионах 67 Кристаллические поля................... 71 10.3. Влияние лигапдов на энергии ^-орбиталей...... 71 10.4. Аспекты симметрии d-орбитали, расщепляемой лигандом 75 10.5. Двойные группы............... 84 10.6. Эффект Яна — Теллера.............. 86 Применение....................... 88 10.7. Обзор электронных спектров комплексов "О/," .... 88 10.8. Расчет Dq и (3 для „0Й"-комплексов Ni"..... 94 10-9. Влияние искажений па энергетические уровни d-орбиталей 100 10.10. Данные о структуре, получаемые из электронных спектров 105 Параметры связывания, получаемые из спектров.......... 109 10.11. Параметры а- и л>связывания, получаемые из спектров тетрагональных комплексов........... 109 10.12. Модель углового перекрывания.......... 1Ц Некоторые вопросы, связанные с электронными переходами..... 11 § 10.13. Одновременные парные электронные возбуждения . . . 118 10.14. Полосы переноса электрона между центрами с различной, степенью окисления.............. 120 10.15. Фотохимические реакции............ 123 Список цитируемой литературы................ 123 Упражнения....................... 125 Глава 11. Магнетизм.................... 130 11.1. Введение .................. 130 11.2. Виды магнетизма............... 132 11.3. Уравнение Ван-Флека . . .......... 138 11.4. Использование данных измерения восприимчивости . . . 147 11.5. Внутримолекулярные эффекты.......... 150 11.6. Равновесие высокий спин — низкий спин...... 154 11.7. Измерение магнитной восприимчивости....... 155 Список цитируемой литературы............... 157 Упражнения....................... 158 ГЛАВА 12. СПЕКТРЫ ЯДЕРНОГО МАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА ПАРАМАГНИТНЫХ КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ.................. 163 12.1. Введение.................. 163 12.2. Процессы релаксации.............. 164 12.3. Средняя поляризация электронных спинов...... 166 12.4. Скалярный, или контактный, сдвиг в системе с изотропным #-тензором................. 169 12.5. Псевдоконтактный сдвиг............ '71 12.6. Качественная интерпретация спектров ЯМР парамагнитных молекул................. 173 Полуколичественная интерпретация контактных сдвигов 180 Применения изотропных сдвигов......... '85 Список цитируемой литературы............... 1^8 Упражнения....................... '99 ГЛАВА В. СПЕКТРЫ ЭЛЕКТРОННОГО ПАРАМАГНИТНОГО РЕЗОНАНСА КОМПЛЕКСОВ ИОНОВ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ .................... 203 13.1. Введение.................. 203 13.2. Интерпретация ^-факторов........... 209 13.3. Сверхтонкое расщепление и расщепление в нулевом поле 218 13.4. Интерпретация g- и Л-тензоров для систем с S1==l/2 B рамках теории поля лигандов.......... 225 13.5. Сверхтонкое расщепление, обусловленное взаимодействием электронов с магнитными моментами ядер лиганда 231 13.6. Обзор спектров ЭПР комплексов ионов переходных.металлов первого большого периода......... 233 13.7. Метод двойного резонанса........... 249 Список цитируемой литературы............... 249 Упражнения....................... 251 ГЛАВА 14. СПЕКТРОСКОПИЯ ЯДЕРНОГО КВАДРУПОЛЬНОГО РЕЗОНАНСА (ЯКР)................ 260 14.1. Введение.................. 260 14.2. Энерт ии квадрупольных переходов . .... 263 14.3. Влияние магнитного поля на спектры .... 269 14.4. Связь между градиентом электрического нч IM и молекулярной структурой............... 270 14.5. Применения................. 274 14.6. Методы двойного резонанса.......... 279 Список цитируемой литературы............... 282 Упражнения....................... 283 ГЛАВА 15. МЁССБАУЭРОВСКАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ...... 285 15.1. Введение.................. 285 15.2. Интерпретация изомерных сдвигов........ 289 15.3. Киадрупольные взаимодействия.......... 291 15.4. Магнитные взаимодействия........... 294 15.5. Мёссбауэровская эмиссионная спектроскопия..... 295 15.6. Применения................. 297 Список цитируемой литературы................ 309 Упражнения....................... 310 ГЛАВА 16. ИОНИЗАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ: МАСС-СПЕКТРОМЕТ-РИЯ, ИОННЫЙ ЦИКЛОТРОННЫЙ РЕЗОНАНС И ФОТОЭЛЕКТРОННАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ....... 313 Масс-спектроме грия.................... 313 16.1. Описание прибора и характеристика спектров..... 313 16.2. Процессы, происходящие при столкновении молекулы с высокоэнергетическими электронами........ 317 16.3. Применение масс-спектрометрии для идентификации . . . 320 16.4. Интерпретация масс-спектров........... 320 16.5. Влияние изотопов на характер масс-спектра..... 323 16.6. Определение молекулярных масс; метод ионизации полем 325 16.7. Расчет теллог сублимации; частицы в паре над твердыми веществами с высокой температурой плавления .... 327 16.8. Потенциалы возникновения и потенциалы ионизации 328 Ионный циклотронный резонанс (ИЦР)............. 329 16.9. Основные принципы ИЦР............ 329 Фотоэлектронная спектроскопия ................ 331 16.10. Введение..................331 16.11. Теоретический подход.............332 Цена: 150руб. |
||||