Как известно, аналитическая химия в значительной степени опирается на достижения других дисциплин. К ним прежде всего относится химия комплексных соединений. Однако химия комплексных соединений, в свою очередь, многим обязана аналитической химии: требования аналитической химии послужили стимулом для развития ряда областей координационной химии. Большинство методов разделения и многие методы определения элементов основаны на реакциях образования комплексных соединений и использовании тех или иных аналитических свойств этих соединении. Реакции комплексообразования широко применяются также для маскирования мешающих определению или разделению компонентов. Поэтому свойства комплексных соединений и возможности их использования должен знать каждый аналитик.
В книге венгерского химика Я- Инцеди обсуждаются основные типы комплексов и реакции их образования, свойства металлов и лигандов, влияющие на устойчивость комплексов, кинетика образования комплексов. Рассматриваются методы определения констант равновесия — потенциометрический, спектро-фотометрический, полярографический, а также методы распределения между жидкими фазами и ионного обмена. Описаны потенциометрический и спектрофотометрический методы определения констант диссоциации и протонирования реагентов. Основная часть книги посвящена применению комплексов в гравиметрическом, спектрофотометрическом, полярографическом методах анализа, в различных титриметрических методах (кислотно-основном, комплексонометрическом, окислительно-восстановительном) и в методах разделения (экстракция, ионный обмен, электрофорез).
На русском языке опубликован ряд книг, посвященных методам исследования комплексных^соединений. Это прежде всего книга Ф. Россотти и X. Россотти «Определение констант устойчивости и других констант равновесий» (М., «Мир», 1965)'и монография М. Бека «Химия равновесий реакций комплексообразования» (М., «Мир», 1973).
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие к русскому изданию б
Предисловие автора . 7
Глава 1. Комплексы и их свойства 9
1.1. Основные положения химии комплексных соединений g
1.2. Равновесия 14
1.2.1. Равновесия реакций комплексообразования 14
1.2.1.1, Равновесия образования мопоядерных комплексов 17
1.2.1.2. Равновесия образования полиядерных комплексов 23
1.2.2. Равновесия кислотно-основных реакций. Протонирование лиган-
да 26
1.2.3. Равновесия окислительно-восстановительных реакций 31
1.2.4. Практические рекомендации для расчета равновесий 35
1.2.5. Примеры 38
1.3. Условные константы равновесий 42 1.3.1. Роль концентрации водородных ионов при комплексообразова-
нии 48
!.3.2. Примеры 52
1.4. Факторы, определяющие образование комплексов 55
1.4.1. Природа центрального атома 57
1.4.2. Свойства лигандов 59
1.5. Кинетика реакций комплексов . - 63
1.6. Изменение энергии при образовании комплексов 66
1.6.1. Расчет констант равновесия из термодинамических данных 67
1.6.2. Температурная зависимость констант равновесий 68
1.6.3. Примеры 70
1.7. Зависимость констант равновесий от природы растворителя 74
Глава 2. Определение констант равновесий 76
2.1. Определение констант протонирования 76
2.1.1. Потешщометрический метод 76 2.1.1.1. Практические рекомендации 84
2.1.2. Спектрофотометрические методы " 87 2.1.2.1. Практические рекомендации 90
2.1.3. Примеры 91
2.2. Определение констант устойчивости моноядерных комплексов 96
2.2.1. Потенциометрические методы 97
2.2.1.1. Прямые методы 98
2.2.1.2. Методы, основанные на измерении рН ^
2.2.1.3. Примеры [J|
2.2.2. Спектрофотометрические методы |^.
2.2.2.1. Метод изомолярных серий |*fi
2.2.2.2. Метод молярных отношений - '„5
2.2.2.3. Метод Бьеррума "°
2.2.2.4. Другие методы 127
2.2.2.5. Примеры 127
2.2.3. Полярографические методы 131
2.2.3.1. Практические рекомендации 135
2.2.3.2. Примеры , ' 136
2.2.4. Экстракционные методы 139 2.2.4. К Пример 147
2.2.5. Ионообменные методы 148 2.2.5.1 Пример 154
2.2.6. Определение констант устойчивости смешанных комплексов 156 2.2.6.1. Пример 159
2.3. Определение констант устойчивости полиядерных комплексов 161
Глава 3. Аналитическое применение реакций комплексообразования 163
3.1. Гравиметрический анализ 163 3.1.1. Примеры 167
3.2. Кислотно-основное титрование 172
3.2.1. Количественная оценка концентрации ионов водорода 173
3.2.2. Определение кислот и оснований 177
3.2.3. Косвенное определение комплексообразующих ионов методом кислотно-основного титрования 184
3.2.4. Примеры 115
3.3. Осадителыюе титрование 190
3.3.1. Электроды второго рода и мембранные электроды 192
3.3.2. Примеры 194
3.4. Комплексонометрическое титрование 195
3.4.1. Теория комплексиметрического титрования с применением в качестве тнтрантов хелатообразующих реагентов (комплексо-нов) 195
3.4.2. Обнаружение конечной точки титрования 199
3.4.3. Анализ смесей металлов 202
3.4.4. Примеры 204
3.5. Окислительно-восстановительное титрование ' 207 3.5.1. Примеры - 214
3.6. Полярография 221 3.6.3. Примеры 222
3.7. Спектрофотометрические методы 225 3.7.1. Примеры 228
3.8. Жидкостная экстракция 231
3.8.1. Экстракционные равновесия для простых ионных ассоциатов 232
3.8.2. Экстракционные равновесия для хелатов ' 233
3.8.3. Избирательность и процент экстракции . 237
3.8.4. Примеры - 239
3.9. Ионообменное разделение 242
3.9.1. Равновесия катионного обмена 243
3.9.1.1. Хроматографическое разделение ионов металлов на ка-тиопообменных колонках 245
3.9.1.2. Хроматографическое разделение органических оснований
на катионообменных колонках 250
3.9.2. Равновесия анионного обмена 252 3.9.2.1. Разделение анионов и органических кислот на колонках с анионообменной смолой 254
3.9.2.2. Хроматографическое разделение ионов металлов на колонках с анионообменной смолой 255
3.9.3. Разделение нескольких ионов одинакового заряда 256 3.9.3.1. Разделение ионов методом ступенчатого изменения
Цена: 150руб.
