Математика | ||||
Практических работ по органической химии- выпуск IV Книга является учебным пособием для практических занятий студентов химических факультетов. Она включает разделы, посвященные трем важным методам получения органических соединений: методам аминирова-ния, восстановления и окисления. Как и в предыдущих выпусках, примерам синтезов предпосылается материал читаемого в Московском университете лекционного курса «Синтетические методы органической химии», задача которого — в сжатом виде дать представление о синтетических возможностях каждого метода. | ||||
ПРЕДИСЛОВИЕ Предлагаемый вниманию читателей выпуск IV «Практических работ по органической химии» является продолжением серии, последнее (третье) издание которой (выпуски I—III) вышло в свет в 19&4 г. еще 'При жизни покойного проф. Ю. К. Юрьевд. С того времени программа практикума органической химии на химическом факультете Московского университета претерпела ряд существенных изменений; .при этом, естественно, изменилась и программа курса «Синтетические методы органической химии», читаемого студентам при прохождении ими практикума. В связи с этим главы «Восстановление» (проф. Р. Я. Левина) и «Окисление» (проф. Ю. С. Шабаров) выпуска IV построены по новой программе. В них основное внимание уделяется тем реакциям восстановления и окисления, в процессе которых действию восстановителя или окислителя подвергается углеродный скелет молекул веществ, относящихся к важнейшим классам органических соединений (углеводороды и их кислородные производные —спирты, альдегиды, кетоны, кислоты). Такой выбор позволяет на простейших примерах дать представление о синтетических возможностях каждого метода. В указанных главах в основу систематизации материала положена химическая природа реагирующих органических соединений. В главе «Аминирование», написанной в 1964—1965 гг. проф. Ю. К. Юрьевым (при участии Р. Я. Левиной), сохранено принятое в читавшемся ранее курсе расположение материала (в новой программе большая часть этой глатш входит в раздел «Нуклеофильное замещение в алифатическом ряду»). ОГЛАВЛЕНИЕ Предисловие ....... Ю. К- Ю Р Ь !•: В и Р. Я. ЛЕВИНА Глава I ЛМИНИРОВАНИЕ Введение ................. 5 Систематизация материала .......... 5 Агенты аминировагшя............ 6 Непосредственное введение амино- или иминогрупмы, аминометиль-ной или ациламинометильной группы в молекулу органического соединения ............... 7 1. Реакции нуклеоф'ИЛьного замещения амино- или аминогруппой различных атомов и атомных групп........ 9 Замещение водорода (гидрид-нона) аминогруппой .... 9 Замещение галоида аминогруппой........ 14 Замещение гидроксильной группы аминогруппой .... 21 Замещение алкоксильной группы аминогруппой (аммонолпз простых и сложных эфиров)......... 26 Замещение кислорода иминогруппой....... 28 2. Реакции присоединения аммиака и аминов к двойной углерод-углеродной и к двойной кислород-углеродной связи, а также к трехчленным циклическим окисям (а-окисям) и сульфидам ... 37 Присоединение аммиака и аминов к двойной углерод-углеродной связи..............37 Присоединение аммиака и аминов к двойной кислород-углеродной связи..............41 Присоединение аммиаки и аминов к трехчленным циклическим окисям и сульфидам...........44 3. Реакции электрофильного замещения аминометильной или апил- аминометильной группой подвижного водорода..... 45 Реакция аминометилирования (реакция Манниха) .... 46 Реакция ациламинометшшрования........ 50 Преобразование в аминогруппы уже имеющихся в молекуле азотсодержащих групп............. 52 Восстановление ............. 52 Гидролиз............... 56 Реакции расщепления........... 57 Перегруппировки азотсодержащих соединений..... 60 Методы разделения смесей аминов......... 65 Удаление хлористого аммония и разделение смеси хлоргидра- тов аминов.............. 65 Выделение третичного амина из смеси жирных аминов с помощью азотистой кислоты .......... 66 Разделение смеси аминов с помощью арилсульфохлорида . . 66 Разделение смеси аминов с помощью диэтилового. эфира щавелевой кислоты............ 67 Примеры синтезов.............. 67 2,4-Динитроанилин............ 67 4-Нитро-1-нафтиламин........... 68 Ацетамид............... 69 Бензамид............... 69 Гликокол (из мопохлоруксусной кислоты и аммиака) ... 70 Гликокол (из монохлоруксусной кислоты и карбоната аммония) ................ 70 Гиппуровая кислота (N-бензоилгликокол) ...... 71 Диэтиламин.............. 71 Фениламиноуксусная кислота (фенилгликокол)..... 72 2-Аминоннридин............. 73 Диэтилбензилампп............ 74 Моноэтанол анилин (М-(|3-оксиэтил)-анилин)..... 75 Фурфурилдиэтилампн ........... 76 Циклогексиламин............. 77 М-Этилагшлин.............. 78 Бензилацетамид . ............ 79 Бензанилид.............. 79 е-Кап рол актам............. 80 Р. Я. ЛЕВИНА Глава. II ' . ВОССТАНОВЛЕНИЕ Введение................. 82 Систематизация материала .......... 82 Методы восстлновления........... 84 Агенты восстановления........... 87 Катализаторы гидрирования молекулярным водородом . . 91 Присоединение водорода к углерод-углеродным кратным связям (в непредельных, ароматических и гетероциклических соединениях) и к насыщенным циклам (реакции гидрирования) .... 94 1. Восстановление кратных углерод-углеродных связей действием химических средств восстановления ........ 94 Восстановление двойной связи ......... 94 Восстановление тройной связи ......... 97 Восстаионлгппе соединении аромлтшк'ского ряда (реакция Бёрча)............... 101 2. Каталитическое гидрирование непредельных, ароматических и гетероциклических соединений, а также насыщенных циклов . Каталитическое гидрирование двойной связи ..... Каталитический гидрогенолиз насыщенных циклов .... 108 Каталитическое гидрирование тройной связи..... Ill Каталитическое гидрирование ароматического кольца . . . 113 Восстановление кислородсодержащих соединений по кислород-углеродной двойной связи (реакции «раскисления») ..... 114 Восстановление спиртов и фенолов до углеводородов . . . 114 Восстановление альдегидов и кетонов ....... 118 Восстановление кислот и их производных...... 132 Примеры синтезов.............. 139 Пинакоп-гидрат............. 139 Бензпинакон: (из бензофенона, на свету)...... 140 Бензпинакон (из бензофенона, при УФ-облучении) .... 141 Коричный спирт (из коричного альдегида)...... 141 Бутанол-2............... 142 Пинакон из циклогексанона .......... 142 Пипакон из циклопентанона .......... 143 Пинакон из ацетофенона (смесь диастереомеров) .... 144 Сильван (2-метилфуран, по Кижнеру)....... 144 га-Этилтолуол (по Клеменсену)......... 145 Гидрокоричная кислота ........... 146 Циклогексан (каталитическое гидрирование бензола) . . . 146 Циклогексанол (каталитическое гидрирование фенола) . . . 148 Гидрирование подсолнечного масла ........ 148 Ю. С. III А Б Л Р О В Глава III ОКИСЛЕНИЕ Введение................. 150 Систематизация материала .......... 150 Агенты окисления............. 152 Расчет необходимого количества реагентов...... 158 Окисление парафиновых углеводородов........ 162 Окисление по углерод-углеродной кратной связи...... 163 Получение а-окисей . .......... 163 Гидроксилирование........••,.... 167 Окисление непредельных соединений с расщеплением их углеродного скелета по кратным связям . . . \ . - . . 171 Окисление ароматических колец...../ .... 177 Окисление боковых цепей в ароматических соединениях .... 186 Синтез карбоновых кислот .......... 187 Синтез карбонильных соединений ........ 190 • Получение спиртов типа бензилового ....... 194 Окисление активированных метильных и метиленовых групп в оле- финах................. 196 Окисление спиртов .............. 199 Окисление первичных спиртов в карбоновые кислоты . . . 199 Окисление первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения.............. 201 Каталитическое дегидрирование спиртов ...... 209 Расщепление а-гликолей........... 2П Окисление карбонильных соединений......... 213 Окисление альдегидов ,,,,,. 213 Окисление кетонов ..... ...... 218 Дегидрирование............... 227 Дегидрирование с применением акцепторов водорода . . . 227 Каталитическое дегидрирование......... 234 Примеры синтезов.............. 237 п-Диацетилбензол............. 237 n-Толуиловая кислота ............ 237 га-Бензоэшнон.............. 238 Бензил из бензоина............ 239 Каталитическое окисление метилового спирта ..... 239 Бензойная кислота из бензилового спирта ...... 241 Бензойная кислота из толуола ......... 241 Азелаиновая кислота из касторового масла ...... 242 Изомасляный альдегид........... 243 Циклогексансш.............. 243 трскс-Циклогександиол-1,2 . . ......... 244 Толухикон............... 245 а-Фенилнафталин............. 245 Щавелевая кислота............ 246 Пирослизевая кислота ............ 246 Адипиновая кислота ............ 247 Аитрахиыон.............. 248 Мептон................ 248 Литература............... 249 Цена: 75руб. |
||||