Последние два десятилетия ознаменовались переворотом в технике исследования, используемой в органической химии. Широкое внедрение в практику повседневной работы таких методов установления структуры и изучения реакции, как ЯМР-спектроскопия и масс-спектрометрия, позволило по-новому подойти к истолкованию и объяснению ряда теоретических вопросов (реакционная способность моле.-гул и их строение, передача влияния заместителей, механизмы реакций и т. п.). С помощью метода фотоэлектронной спектроскопии было показано, что связи в молекуле метана неравноценны по энергии. Этот экспериментальный факт не мог быть объяснен с помощью приема гибридизации. Все менее и менее стал удовлетворять также химиков-органиков подход к истолкованию реакционной способности молекул, стереохими-ческого хода реакций и тонкого механизма реакций, основанный на концепциях резонанса и мезомерии. Появление нового подхода к истолкованию теоретических проблем органической химии ознаменовала разработка Вудвардом и Гофманом правил орбитальной симметрии, которые сразу привлекли внимание широких кругов химиков-органиков. Эти правила базируются на методе возмущения молекулярных орбиталей (ВМО), который был разработан М. Дж. Дьюаром более двадцати лет назад. Однако метод ВМО был мало известен широким слоям органиков и не находил применения вплоть до 1969 г., когда М. Дж. Дыоар опубликовал свою хорошо известную книгу «Теория молекулярных орбиталей в органической химии» (книга переведена и опубликована издательством «Мир» в 1972 г.). В настоящее время очень многие исследователи в области органической химии используют при теоретической трактовке экспериментальных результатов метод ВМО. Нет сомнений, что в ближайшие годы метод ВМО, в основе которого лежат серьезные квантово-механические обоснования, полностью вытеснит теорию резонанса, приводящую в ограниченном числе случаев к формально верным результатам только благодаря чистой случайности.
Предисловие.........................
Глава I. Орбитали я связи.................. .
I. 1. Введение.........................7
1.2. Атомные-Орбитали..................... 7
1.3. Молекулярные орбитали.................. 14
1.3.1. Осигты теории возмущения МО.........'..... 16
1.4. Химические свя;1!! и типы органических соединений......... 21
1.4.1. Ионные связи..................... 21
1.4.2. Ковалентные связи................... 23
1.4.2.1. Донорно-акцепторные связи............. 25
1.4.2.2 Водородная связь................. 28
1.4.2.3. Характеристики ковалентных связей.......... 29
1.4.3. Соединения без химической связи............. 36
1.5. Связи углерода...................., . 37
1.5.1. Описание МО соединений углерода с использованием приема гибридизации...................... 38
1.5.2. Описание МО соединений углерода с использованием негибриди-зованных атомов углерода................ 43
1.5.3. Связи углерод — азот.................. 50
1.5.4. Связи углерод — кислород................ 51
1.5.5. Кратные связи..................... 53
1.5.6. Делокализация орбиталей................ 59
1.5.7. Ароматичность и антиароматичность............ 70
Рекомендуемая литература....................85
Глава II. Стереохимия органических соединений...........87
II. I. Введение......................... 87
II. 2. Геометрическая изомерия.................. 90
II. 3. Конформационная изомерия ................. 100
П. 4. Оптическая изомерия.................... 123
П. 4.1. Хиральные соединения, включающие хиральные центры .... 127
П. 4.2. Хиральность у гетероатомов............... 133
П. 4.3. Спиральная асимметрия................ 134
II. 4.4. Гомотогшя, знантиотопия, диастереотопия......... 134
II. 4.5. Хиральные соединения с асимметричным расположением заместителей вокруг хиралыюй оси............... 135
II. 4.6. Плоскостная хиральность................ 138
Рекомендуемая литература....................138
I* 3
III. I. Классификация органических реакций..........
III. 2. Органические реакции как процесс перестройки и образования
III. 2.I. Индексы реакционной способности.......
III. 3. Общая характеристика химических реакций 1ГГ " Кинетика реакций органических соединений
Теория переходного состояния .....
Теория абсолютных скоростей реакций . . Скорость реакции и растворители . -Электронные эффекты и реакцией
единений ..................
Пространственные эффекты и реакционная способность
соединений .................
III. 10. Катализ органических реакций , ч...........
III. 10.1. Кислотно-основной катализ............
III. I0.2. Координационно-комплексный катализ.......
III. I0.3. Окислительно-восстановительный катализ , .....
III. 10.4. Сопряженные реакции...............
III. 10.5. Ферментативный катализ......... , , . ,
III. П. Гетеролитические реакции •...............
III. II.I Реакции замещения................
III. И.1.1. Реакции пуклеофильного замещения.......
111.11.1,2. Реакции электрофильного замещения......
III. 11.2. Реакции присоединения..............
III. 11.2.1. Реакции нуклеофильного присоединения.....
III. И.2.2. Реакции электрофильного присоединения.....
III. П.3. Реакции элиминирования (отщепления) ...".....
III. 1I.4. Перегруппировки.................
III. П.4.1. Перегруппировки без изменения углеродного скелета 111.11,4.2. Перегруппировки с изменением углеродного скелета .
Ш. 12. Гемолитические реакции................
III. 12.1. Радикальное замещение..............
III. 12.2. Радикальное присоединение . , .'.........
Ш. 12.3. Радикальные перегруппировки...........
III. 13. Ион-радикальные реакции...............
.111.14. Першшклические реакции...............
III. МЛ. Реакции 1,3-диполярного присоединения......
HI. I4.2. Реакции циклоприсоединения . III. 14.3. Хелетропные реакции ....
III. 14.4. Элиминирование......
III. 14.5. Сигматропные перегруппировки
Рекомендуемая литература.......
Предметный указатель.....
Цена: 150руб.
