Математика | ||||
Давыдов А. А. ИК-спектроскопия в химии поверхности окислов.— Новосибирск: Наука, 1984. В кшп'е обобщены преимущественно результаты работ автора по ИК-спектроскопическому исслсдованито химии поверхности простых и сложных окисных катализаторов. Значительное внимание уделено спектральному проявлению активных центров на поверхности окислов — гид-роксильных групп, координационно ненасыщенных катионов, кислорода поверхности и установлению характера взаимодействия этих центров с простыми молекулами. Подробно рассмотрен метод тестирования валентного и координационного состояний катионов на поверхности окислов по адсорбции молекул-зондов. С использованием концепции об определяющей роли влияния центров поверхности на характер адсорбции молекул систематизированы и классифицированы данные о взаимодействии СО. N0, аммиака, метанола и олефшюв с поверхностью окислов переходных элементов и некоторых композиций на их основе. Изучены природа и спектральные проявления образующихся комплексов и направление их превращений. На конкретных примерах реакций окисления оки-,си углерода, конверсии СО, окисления олефинов, спиртов и альдегидов показаны возможности ИК-спектроскопии в установлении детального механизма гетерогенных каталитических реакции, включая стадии, протекающие на поверхности. . Монография может быть полезна специалистам, работающим в области физпкохимпи поверхности и поверхностных явлении, адсорбции и гетерогенного катализа. Табл. 33. Ил. 95. Бпблиогр. 443. -'---"" - .-.—ъг~ | ||||
ОГЛАВЛЕНИЕ Список обозначении и сокращении ................. 3 Введение ...... '. , ....................... 4 Литература ........................ 8 Глава 1. Природа центров поверхности окислов ........... 10 § 1. Спектральные проявления поверхности окислов .... 12 1.1. Колебания связен металл — кислород на поверхно- сти окислов ........... « ..... . • . 13 1.2. Молекулярные формы адсорбированного кислорода 24 1.3. .Поверхностные гидроксильныс группы ....... 29 § 2. Установление природы центров поверхности и их химических свойств по адсорбции простых молекул .... 2.1. Адсорбция аммиака ................ 2.1.1. Л г.юисовские кислотные центры (координационно ненасыщенные катионы металлов на поверхности} ................... 34 2.1.2. Бренстедовские кислотные центры ...... 39 2.2. Адсорбция окиси углерода ............ 44 2.2.1. Спектральная идентификация карбонатно-кар-боксилатных соединений .......... — 2.2.2. Реакционная способность кислорода на поверхности окислов . .............. 46 ' 2.2.3. Взаимодействие окиси углерода с поверхност- ными гидроксилышми группами ...... 53 2.2Л. Взаимодействие окиси углерода с катионами поверхности ................ 55 2.3. Адсорбция окиси азота .............. 61 § 3. Заключение ...................... 64 Литература ........................ 66 Глава 2. Изучение состояния катионов на поверхности окисных катализаторов методом ПК -спектроскопии адсорбированных молекул-тестов СО н NO ............. : ....... 71 § 1. Влияние валентного и координационного состоянии катионов на спектральные проявления адсорбированных молекул СО и N4) ................... 72 1.1. Медьсодержащие катализаторы .......... — 1.1.1. Ионы Cu2+ на поверхности медьсодержащих катализаторов ................ 72 1.1.2. Восстановленные центры на поверхности медьсодержащих катализаторов ......... 77 1.2. Никельсодержащие катализаторы......... 84 1.2.1. Адсорбция NO и СО на окисленных катализаторах .................... __ 1.2.2. Восстановленные центры на поверхности ыи-ксльсодержащих катализаторов....... 87 1.3. Палладийсодсржащне катализаторы........ $% 1.3.1. Адсорбция СО на налдадийсодержащих катализаторах ................. — 1.3.2. Адсорбция NO на иалладийсодержащих катализаторах ................. 93 1.4. Железосодержащие катализаторы......... 98 1.5. Алюминийсодсржащие катализаторы........ 102 1.6. Вападийсодержащие катализаторы......... 103 2. Влияние состояния центров адсорбции на частоту валентного колебания адсорбированной СО и проблема тестирования состояния катионов на поверхности окисных катализаторов ...................... 105 3. Установление фазового состава системы на поверхности носителей по исследованию ИК-спектров адсорбированных мо лек у л-тесто в 119 § 4. Исследование состояния палладия на поверхности Pd/Al2O3 в реакции окисления окиси углерода ........ 122 § 5. Заключение ...................... 123 Литература ........................ 327 Глава 3. Компдекеообразование олефинов на поверхности окислов . . . 135 § 1. Комилексообразование с катионами ........... 137 1.1. я-комплексы ................... 138 1.2.Лллшп.ные комплексы ............... 149 \ ' | 2. Комплексообразование с ОН-груипами ......... 153 § 3. Комплексообразование олефинов с кислородом поверхности 155 3.1. Образование водородных связей .......... — 3.2. Образование ;>фироподобных соединений с олефипо- вой связью ................... — 3.3. Образование соединений карбоксилатного типа 156 § 4. Поверхностные соединения олефинов на некоторых окис ных катализаторах ................ 159 4.1. Окись алюминия ................. — 4.2, Двуокись титана" ................. 160 - 4.3. Ванадийсодержащие катализаторы ......... 161 ' 4.4. Сга08, Mn02, Co3O4. NiO, Fe203 ......... l62 4.5. Медьсодержащие катализаторы ' .......... 164 4.0. Окись цинка ................... 1(У 4.7. Сложные окисныс катализаторы .......... 1^9 § 5. Заключение • • 17* Литература Глава 4. Применение ИК-спектроскопии для исследования механизма гетерогенных каталитических реакций............ 182: § 1. Механизмы реакции с участием окиси углерода .... 183 1.1. Окисление окиси углерода............ — 1.2. Конверсия окиси углерода............ 189' 1.3. Восстановление N0 окисью углерода ....... 196 § 2. Механизмы реакций с участием олефинов....... 202 I 3. Механизмы окисления кислородсодержащих органических соединений...................... 215 3.1, Окисле'ние акролеина............... — 3.2. Окисление метанола............... 219 § 4. Заключение...................... 230 Литература........................ 234 Заключение............................. 240 Цена: 150руб. |
||||