jj течение многих десятилетий химики-аналитики имели дело преимущественно с реакциями, протекающими в водных средах. Поэтому химические и физико-химические методы анализа, применявшиеся до недавнего времени в аналитической практике, основывались, главным образом, на изучении именно таких реакций. В результате этого среди химиков-аналитиков укоренилось представление о воде как о растворителе, занимающем исключительное положение, не свойственное другим растворителям. Это мнение отражено во многих теориях аналитической химии.
По этому поводу Конанд и Холл, предложившие применять в аналитической химии безводную уксусную кислоту в качестве среды для титрования оснований, справедливо заметили, что «многие химические явления окутаны густым туманом вследствие нашей рабской преданности воде».
В настоящее время в аналитической химии приобрели исключительно большое значение новые методы анализа,, основанные на использовании реакций в неводных средах. Например, в аналитической практике получило широкое распространение титрование неводных растворов. Этот очень важный метод исследования применяется для определения состава разнообразных индивидуальных неорганических, органических и элементорганических соединений и количественного анализа их смесей. Количественные данные, получаемые методом- неводного титрования, используются для определения функциональных групп, изучения кинетики химических реакций, определения физико-химических констант электролитов и растворителей, изучения механизма химических превращений, для разработки, модернизации и интенсификации методов синтеза, обеспечения оптимальных режимов химико-технологических процессов и т. д.
В практике титрования неводных растворов оказалось возможным использовать не только общеизвестные реакции всех типов, применяемые при титровании водных растворов, но и многие другие реакции (сольволиза, ионного обмена, вытеснения, алкокси-меркурирования, азосочетания, аминирования, коденсации и т. д.).
Изложение всех вопросов аналитической химии неводных растворов, тесно переплетающейся со смежными областями науки (неорганической, органической и физической химией, электро'хи-мией и термодинамикой неводных растворов и др.), освещающими основные аспекты соответствующих разделов химии неводных растворов, представляет собой нелегкую задачу. Попытка всестороннего освещения этой темы в небольшой по объему монографии, к сожалению, практически безнадежна.
Для рационального решения поставленной задачи автор, не затрагивая материал рецептурного характера, систематизировал свойства неводных растворов и сведения о реакциях, протекающих в неводных средах, представляющие особый интерес для химиков-аналитиков. Главное внимание в книге уделено фундаментальным проблемам аналитической химии неводных растворов. При этом автор стремился избежать повторений уже известных и тем более устаревших или потерявших со временем свое первоначальное значение вопросов, а также рассмотрения разделов, которые на высоком научном уровне изложены в других монографиях, посвященных химии неводных растворов.
В монографию не включена теория и практика качественного анализа неорганических и органических веществ, а также методы идентификации органических соединений и универсальные методы разделения и концентрирования с применением неводных растворителей. Гравиметрические методы анализа неводных растворов не рассмотрены вследствие незначительного их применения в аналитической практике.
В книге обсуждены работы видных советских и зарубежных ученых и отражен многолетний опыт работы автора с сотрудниками в области химии неводных растворов.
Автор надеется, что настоящая монография вызовет интерес у химиков-аналитиков, работающих в этой весьма перспективной области науки, а также будет способствовать стимулированию дальнейших исследований неводных растворов.
В заключение автор выражает глубокую благодарность канд. хим. наук Л. Б. Кузнецовой и Т. Ниязхонову, оказавшим помощь при подготовке рукописи, и особую признательность официальному рецензенту профессору МГУ докт. хим. наук Михаилу Ивановичу Шахпаронову за ценные замечания и пожелания, немало способствовавшие улучшению книги.
Профессор \А. П. КРЕШКОВ\
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие jjj
Список сокращении названий растворителей 7
РАЗДЕЛ I
НЕВОДНЫЕ РАСТВОРЫ И НЕВОДНЫЕ РАСТВОРИТЕЛИ 8
Глава I. Неводные растворы 8
1.1. Понятие о неводных растворах 10
1.2. Классификация и некоторые свойства негодных растворов И
1.3. Краткий исторический очерк 12
Глава 2. Неводные растворители 13
2.1. Общие сведения о неводных растворителях 13
2.2. Основные принципы классификации неводных растворителей 14
Глава 3. Важнейшие свойства неводных растворителей, применяемых в
аналитической химии 29
3.1. Характеристика кислотно-основных свойств 29
3.2. Сила кислот и оснований в неводных средах 31
3.3. Сольватирующая способность растворителя 32
3.4. Диэлектрическая проницаемость растворителя 34 3.5 Ионная ассоциация 34
3.6. Доьоркое число 38
3.7. Константа автопротолиза растворителя 38
РАЗДЕЛ II
ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ В НЕВОДНЫХ РАСТВОРИТЕЛЯХ И
Глава 4. Реакции в кислотных растворителях 4
4.1. Реакции в безводной уксусной кислоте 44
4.2. Реакции в уксусном ангидриде 55
4.3. Реакции в безводной серной кислоте 60
4.4. Реакции в жидком безводном фториде водорода 67 Глава 5. Реакции в основных растворителях 75
5.1. Реакции в жидком аммиаке 76
5-2. Реакции в этилендиамине ,," 86
5.3. Реакции в пиридине 87
Глава 6. Реакции в амфипротных растворителях — спиртах 89
Глава 7. Реакции в апротонных растворителях 98
7.1. Реакции в жидком диоксиде серы 100
7.2. Реакции в жидком те;траоксиде азота 101
Глава 8. Реакции в диполярных апротонных растворителях 102
8.1. Реакции в ацетонитриле ЮЗ
8.2. Реакции в кетонах 108
8.3. Реакции в амидах — М,М-диметилформамиде 112
8.4. Реакции в гексаметилфосфортриамиде 115
8.5. Реакции в М-метилпирролидоне-2 116
8.6. Реакции в диметилсульфоксиде 118
5.7. Реакции в некоторых других ДАР 26
РАЗДЕЛ III
ТЕОРИИ КИСЛОТ И ОСНОВАНИИ 131
Глава 9. Критический разбор и оценка современных теорий кислот и
оснований 131
9.1. Краткий исторический обзор 131
9.2. Теория электролитической диссоциации Аррениуса 132
9.3. Теория солъвосистем . 133
9.4. Теория Бренстеда — Лоури 134
9.5. Донорно-акцепторная теория Льюиса 136
9.6. Теория Усаповича 137
9.7. Теоретические воззрения других ученых 139
9.8. Принцип Пирсона (ЖМ-КО) 145
9.9. Протонно-электронно-гидридная концепция кислот и оснований (ПЭГ) 15!
РАЗДЕЛ IV
ОСНОВЫ АНАЛИТИЧЕСКОЙ ХИМИИ НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ 167
Глава 10. Нивелирующее и дифференцирующее действие растворителей 167
10.1. Влияние растворителей на кислотно-основные свойства электролитов 167
10.2. Нивелирующее действие растворителей 16S
10.3. Дифференцирующее действие растворителей 171
10.4. Нивелирующе-дифференцирующее действие растворителей " 175
10.5. Критерии и методы выбора растворителя для нивелирую-ще-дифференцирующего титрования электролитов 183
10.6. Значение нивелирующс-дифференцирующего действия в аналитической химии 203
Глава 11. Влияние растворителя на поведение растворенного вещества 208
11.1. Схемы взаимодействия электролитов с растворителями 208
11.2. Влияние природы растворителя на силу электролитов 214
11.3. Динамические равновесия в процессе кислотно-основного титрования в среде неводных растворителей 220
11.4. Влияние растворителя на растворимость вещества 226
11.5. Влияние растворителя на полярографическое поведение вещества 228
11.6. Влияние растворителя на устойчивость комплексных соединений и на ассоциацию 230
11.7. Влияние растворителя на окислительно-восстаноаитель-
ные свойства растворенного вещества ' 231
11.8. Влияние растворителя на ионообменное, равновесие 234 Литература 235
Предметный указатель 254
Цена: 150руб.
