ISBN 5—02—028688—5.
Монография посвящена приложению нетрадиционного метода термического анализа — квазиизотермической квазиизобарной термогравиметрии — к исследованию реакций термического разложения. Предложена математическая модель установления постоянной скорости разложения; рассмотрены особенности реализации квазиравновесных условий, физико-химическая информативность метода. На обширном экспериментальном материале продемонстрированы большие возможности метода при изучении процессов сублимации и термической диссоциации простых неорганических и координационных соединений, соединений включения, минералов. Рассматриваемый метод реализован в ^-дериватографе (модификаций (MOOO, Q-1500-D и С), широко распространенном в СССР.
Книга рассчитана на специалистов в области неорганической химии, химии координационных соединений, геологии и термического анализа.
Табл. 7. Ил. 74. Библиогр.: 141 назв.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Эта книга является результатом сотрудничества. Оно началось в 1975 году во время моей стажировки в лаборатории Ф. Паулика и И. Паулика в Будапештском техническом университете и продолжалось все эти годы.
Знакомство с интересным методом непосредственно в лаборатории его создателей стимулировало широкое применение квазиравновесной термогравиметрии для целей химии координационных соединений, химии клатратов в Институте неорганической химии СО АН СССР. Результаты по использованию метода рассматривались на всесоюзных совещаниях, конференциях, школах, на международных конференциях, европейских симпозиумах, национальных школах по термическому анализу и координационной химии. Я должен упомянуть, что при развитии этих работ для меня были чрезвычайно важны встречи и дискуссии с известными термоаналитиками Г. О. Пилояном, Я. Шестаком, К. Хайде,. В. Людвигом, Я. Пысяком, М. Мачиевским, Е. Сегалом, Ж. Ро-куеролом, Г. Зайфертом.
Однако первой заинтересованной аудиторией всегда были участники семинара отдела химии координационных соединений Института неорганической химии СО АН СССР. Я благодарен профессору Б. И. Пещевицкому, руководителю семинара, за интерес к этим исследованиям, конструктивную критику, поддержку в работе, искреннюю убежденность в ее важности.
ОГЛАВЛЕНИЕ
ПРЕДИСЛОВИЕ............, , . . . •'
СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ............... —
ВВЕДЕНИЕ.................: 5
Глава 1. ТЕРМИЧЕСКИ АКТИВИРУЕМЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ..... 7
1.1. Термическая устойчивость соединений...... —
1.2. Твердофазные процессы замещения лигандов ... 10
Глава 2. СТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТИ и РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ ТВЕРДЫХ ТЕЛ 13
2;1. Обратимые реакции термической диссоциации .... —
2.2. Химическая возгонка........... 17
2.3. Каталитическая активность металлических и оксидных катализаторов ........ .... —
2.4. Сублимация....... ...... —
2.5. Вакуум и самогенерируемая а'тмосфера..... 20
Глава 3. КВАЗИСТАТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ТЕРМИЧЕСКОГО АНАЛИЗА .... 26
3.1. История развития квазистатических методов термического анализа .... ....... —
3.2. Метод квазиравновесной термогравиметрии . 31
3.2.1. Обратимые эндотермические реакции разложения —
3.2.2. Процессы без стабилизации температуры .... 37
3.3. Общая схема классификации процессов в квазиизотермических квазиизобарных условиях ... ... 40
Глава 4. ИНФОРМАТИВНОСТЬ МЕТОДА КВАЗИРАВНОВЕСНОЙ ТЕРМОГРАВИМЕТРИИ 44
4.1. Ряды термодинамической устойчивости...... —
4.2. Начальная структура соединений и ступенчатость их термической диссоциации.......... 47
4.3. Высокотемпературный гидролиз акваацидокомплексов . . 54
4.4. Обнаружение нестабильных интермедиатов .... 58
4.5. Реакции термического разложения, включающие необратимую стадию............. 60
4.6. Разложение минералов.......... 64
4.6.1. Доломит............. —
4.6.2. Минералы группы глауконита (МГГ)..... 66
4.7. Термические свойства летучих соединений..... 69
4.7.1. Сублимация молекулярных твердых растворов этил-винилоктасилсесквиоксанов....... —
4.7.2. Сублимация р-дикетонатов....... 71
4.8. Реакция замещения лигандов: твердое + твердое -»• твердое + газ..... ........ 37
4.9. Устойчивость соединений включения...... 74
4.9.1. Клатраты карбамида......... —
4.9.2. Слоистые соединения......... 75
Глава 5. МАТЕМАТИЧЕСКОЕ МОДЕЛИРОВАНИЕ СОВМЕСТНО ПРОТЕКАЮЩИХ
ПРОЦЕССОВ ХИМИЧЕСКОГО ПРЕВРАЩЕНИЯ И ПЕРЕНОСА ТЕПЛА „
В Q-ТЕРМОГРАВИМЕТРИИ............ >D
5.1. Математическая формулировка задачи и метод решения 82
5.2. Численный метод решения......... 84
5.3. Результаты моделирования тепловых процессов в Q-тер-могравиметрии . ........... 85
ЗАКЛЮЧЕНИЕ................• Ю2
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ............... "Ю4
Цена: 150руб.
