Рассчитана на научных и инженерно-технических работников, а также на преподавателей вузов и техникумов, аспирантов, студентов старших курсов, интересующихся электролитическим получением металлов, гальваностегией н гальванопластикой, аналитической химией и химией комплексных соединений.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Монография посвящена теоретической и прикладной электрохимии молибдена и вольфрама. В ней также рассмотрен аналог упомянутых металлов — хром — в том объеме, в каком это было необходимо для понимания электрохимического поведения молибдена и вольфрама. Проанализировано поведение тугоплавких металлов в водных и неводных растворах, а также расплавах.
Несмотря на значительные усилия ученых, занятых решением проблем тугоплавких металлов, многие теоретические аспекты электрохимии молибдена и вольфрама оставались невыясненными до самого последнего времени. Одна из основных причин неудач, постигших исследователей при изучении механизма электроосаждения тугоплавких металлов, состояла в недооценке весьма важного обстоятельства, заключающегося в том, что восстановление многозарядных ионов молибдена и вольфрама, так же как и обратная реакция окисления,— процессы многостадийные, поскольку многоэлектронные акты менее вероятны, чем одно-электронные. Поэтому в последнее время основной научной проблемой было уста новление общих закономерностей, лежащих в основе многостадийных процессов с участием молибдена, вольфрама и их ионов.
Сложные процессы электроосаждения и окисления тугоплавких металлов удалось объяснить благодаря рассмотрению электрода как трехфазной системы, состоящей из электронного, электронно-ионного и ионного проводников. В процессе электролиза эти фазы трансформируются одна в другую. Именно с так их позиций автор рассматривает большую часть электрохимических процессов, освещаемых в монографии.
Особый интерес, проявляемый к молибдену и вольфраму, объясняется прежде всего тем, что эти металлы используются в качестве конструкционного материала для возвращаемых на землю космических кораблей [1, 2]. В меньшей степени молибден и в большей степени вольфрам как жаропрочные металлы конкур ентно-способны по отношению к графиту, керамике и другим материалам. В связи с этим электрохимическая обработка (особенно размерная) тугоплавких металлов — один из важных вопросов технологии изготовления деталей летательных аппаратов . Трудности защиты от окисления молибдена и вольфрама в некоторых случаях могут быть преодолены путем использования электрохимических покрытий (ме-таллических и композиционных).
ОГЛАВЛЕНИЕ
Предисловие ........................... 3
Глава 1. Электродные потенциалы ..................5
Водные растворы ........................5
Неводные растворы и расплавленные соли.............11
Глава II. Катодные процессы при электровыделении газов и с их участием 15
Электрохимическое выделение водорода на молибдене, вольфраме, их
сплавах и соединениях ...................... 15
Ионизация водорода на соединениях молибдена и вольфрама..... 20
Восстановление кислорода на молибдене, вольфраме и натриево-вольфра-
мовых бронзах ......................... 21
Электрохимическое восстановление молекулярного азота ...... 22
Глава III. Полярографические исследования окислительно-восстановительных систем ...........................23
Водные растворы ........................23
Водно-органические и органические растворы ...........32
Расплавленные соли .......................33
Глава IV. Катодные процессы восстановления и образования твердофазных кислородсодержащих соединений молибдена и вольфрама .....35
Об электрохимическом поведении трехокиси вольфрама и окислов сходных элементов в водных растворах ...............35
Восстановление трехокиси молибдена в неводных растворах.....43
Электроосаждение кислородсодержащих твердофазных соединений молибдена и вольфрама в водных растворах..............44
Образование высокомолекулярных вольфраматов никеля на катоде в водных растворах ........................48
Глава V. М.ханизм соосаждения молибдена и вольфрама с другими металлами в водных растворах ......................52
Взгляды на механизм катодного процесса .............52
Современная радикально-пленочная модель ............ 55
Данные, подтверждающие радикально-пленочный механизм или объясняемые с его помощью......................^
Подщелачивание приэлектродного слоя ............."
Корреляция между химическими и электрохимическими процессами соосаждения...........................
170
О влиянии природы аддендов на процесс соосаждения...... 65
Экспериментальное моделирование процесса с образованием пленки 71
О потенциале, при котором вольфрам попадает на катод...... 72
Неметаллические составляющие сплавов............. 73
Металлографически1 исследования сплавов............ 74
Рентгенографическое и электронно-микроскопическое исследование
сплавов ........................... 75
Некоторые физические свойства сплавов............. 77
Математическая модель электроосаждения магнитных кобальт-вольфрамовых сплавов ....................... 84
Глава VI. Окисление молибдена и вольфрама в водных растворах ... 88
Анодное поведение молибдена................... 88
Анодное поведение вольфрама................... 88
Окисление вольфрама в щелочных растворах ........... 88
Анодная поляризация вольфрама в кислой среде при разных температурах ............................. 90
Растворение барьерных оксидных пленок ............ 92
Кинетика и механизм окисления вольфрама в широком интервале температур ........................... 93
Окисленный вольфрам при облучении .............. 95
Свечение вольфрамового электрода ................ 100
Глава VII. О механизме электроосаждения молибдена и вольфрама из расплавленных солей ........................102
Глава VIII. Получение, обработка, свойства и области использования молибдена, вольфрама, их сплавов и соединений ..........105
Водные растворы ........................105
Использование электродов из вольфрама и вольфрамовых бронз для
рН-метрии растворов .....................105
Источники тока ........................106
Электрохимическая обработка молибдена, вольфрама и их сплавов 107 Нанесение гальванических покрытий на молибден и вольфрам ... 110
О выделении свободного молибдена и вольфрама.........112
Электролиты для получения покрытий и порошкообразной лигатуры из бинарных сплавов молибдена и вольфрама с металлами семейства
железа ............................113
Электровыделение сложных сплавов молибдена и вольфрама на основе
металлов триады железа ....................128
Электровыделение молибдена и вольфрама совместно с металлами, не
относящимися к семейству железа ...............130
Гальванопластика ....................... 133
Соединения молибдена и вольфрама ............... 135
Коррозия...........................136
Водно-органические и органические растворы ...........137
О выделении молибдена и вольфрама ...............137
Источники тока .........................138
Расплавленные соли .......................139
Получение и рафинирование молибдена и вольфрама ........ 139
Гальваностегия и гальванопластика................142
Источники тока .........................143
Синтез соединений ........................144
Коррозия ............................145
Заключение ............................146
Литература .........................148-
Цена: 150руб.
