Математика	Физика	Химия	Биология	Техника и технологии
	Основы синтеза промежуточных продуктов и крсителей-Н.Н.Ворожцов Москва 1955 стр.822
Книга представляет собой 4-е издание капитального груда покойного профессора Н. Н. Ворожцова. Новое издание книги подготовлено к печати профессором Н. Н. Ворожцовым младшим. Книга предназначена в качестве учебного руководства для студентов, специализирующихся по химии и технологии синтетических красителей. Она является также основным пособием для научных работников, химиков и инженеров, работающих в промышленности, производящей органические соединения ароматического ряда (анилинокрасоч-ной, химико-фармапевтической и др.'] СОДЕРЖАНИЕ Предисловие к четвертому изданию..................... Из предисловия к первому изданию..................... Из предисловия ко второму изданию .................... Сокращенные обозначения в литературных ссылках ............. К ведение. Исходные вещества для синтеза красителей............. 17 Общие сведения ........................ 17 Бензол и его гомологи ...................... Ж Нафталин и другие полициклические углеводороды ......... 20 Кислород и серусодержащие соединения .............. 23 Азотсодержащие соединения ................... 24 Синтетические исходные вещества ................. 26 Меры предосторожности при работе с ароматическим сырьем..... 28 Литература ............................. If Глава I. Общие сведения о превращениях исходных веществ в промежуточные про дукты ............................. 31 1. Три основные группы превращений .................. 32 2. Замещение в ароматических соединениях и ориентация заместителей ... 33 Ориентация в монозамещенных бензола .............. 33 Ориентация в двузамещенных бензола............... 37 Замещение в соединениях с конденсированными ароматическими ядрами 41 Теоретические соображения ................... 44 Различные типы химической связи ............. 44 Индукционное влияние .................... 4(> Распределение электронной плотности в соединениях с двойными связями. Эффект сопряжения .................. 47 Строение замещенных бензола ................ 49 Теория замещения ...................... 52 Аномальное (нуклеофилыше) замещение. Общее правило замещения 5Г> 3. Влияние на превращения заместителя других заместителей ароматического ядра .............................. 5i i Литература ............................ 5* /'лава II. Сульфирование .......................... бо 1. Общие сведения ........................... 60 Значение концентрации серной кислоты .............. 61 Значение температуры реакции. Изомеризация сульфокислот..... 63 Сульфирование в присутствии ртути ................ 6Г> Сульпирование с добавлением солей щелочных металлов ...... 66 Сульфирование нафталина .................... 66 Сульфирование антрацена, антрахинона и других полициклических соединений ........................... 68 Побочные реакции при сульфировании. Образование сульфонов . . . 6!) 2. Теоретические соображения ..................... 70 Химическая природа серной кислоты ............... 7о Механизм реакции сульфирования ................ 72 Кинетика реакции сульфирования ................ 74 Равновесие реакции сульфирования................ 76 Катализ в сульфировании ................... 77 Основные, выводы ........................ 78 /о Практика проведения сульфирования ................. 71) Аппаратура, порядок смешения реагентов и условия проведения реакции ............................ 79 Выделение сульфокислот ..................... 80 Сульфирование серным ангидридом ................ 82 Сульфирование серной кислотой с удалением образующейся воды ... 84 Сульбирование аминов запеканием ................ 85 Сульфирование солями сернистой кислоты с участием окислителей . . 87 Сульоирование хлорсульфоновой кислотой. Получение сульфохлоридов 88 Сульфирование с добавлением растворителей и других веществ .... 91 4. Основные черты некоторых производственных процессов......... 92 Сульфирование бензола и его производных............. 92 Сульфирование нафталина и его производных ........... 95 Сульфирование антрахинона и его производных .......... 100 5. Контроль сульфирования и характеристика продуктов ......... 102 Общие методы анализа сульфомассы. Определение степени сульфирования ............................. 102 Методы анализа сульфомасс ................... 103 Идентификация сульфокислот. Превращение в сульфохлориды, сульфамиды и другие производные .................. 105 Определение серы в сульфокислотах ................ 107 6. Применение сульфокислот и их производных ............. 108 Литература .......'...................... 110 Глава ///. Нитрование и нитрозирование................... 119 1. Общие сведения .......................... 119 Нитрующие агенты ....................... 119 Значение температуры реакции .................. 121 Нитрование в присутствии ртути ................. 122 Особенности замещения при нитровании .............. 123 2. Теоретические соображения . . . . '................ 125 Природа нитрующих агентов ................... 125 Кинетика нитрования смесями серной и азотной кислот....... 127 Кинетика нитрования азотной кислотой ............. 128 Механизм нитрования смесями серной и азотной кислот....... 129 Механизм нитрования азотной кислотой .............. 132 Побочные процессы при нитровании ................ 134 Механизм окислительного нитрования в присутствии ртути ..... 135 Катализаторы реакции нитрования................. 137 Основные выводы ........................ 138 V;5. Практика проведения нитрования .................. 139 Аппаратура .......................... 139 Соотношение реагентов ..................... 140 Выделение нитросоединений ................... 140 Непрерывное нитрование .................... 141 Нитрование аминов ....................... 142 Нитрование различными нитрующими агентами .......... 143 Нитрование в растворителях ................... 144 Контроль производства ..................... 144 V Меры предосторожности при работе с нитросоединекиями ...... 145 4. Пути усовершенствования методов нитрования ............. 146 Нитрование окислами азота ................... 146 Нитрование окислами азота в присутствии серной кислоты ..... 147 Другие методы нитрования окислами азота............. 148 Нитрование азотной кислотой в отсутствие серной кислоты ..... 148 5. Очистка и характеристика продуктов нитрования. Применение нитросоеди- нений ............................. 149 Очистка нитросоединений .................... 149 Анализ нитросоединений ..................... 151 Применение нитросоединений .................. 152 6. Основные черты важнейших производственных процессов . .«...... 153 Нитрование бензола и его гомологов ................ 153 Нитрование замещенных бензола ................. 154 Нитрование нафталина и его замещенных ............. 158 Нитрование антрахинона, его замещенных и других полициклических соединений.......................... 162 7. Нитрозирование .......................... 164 Нитрозирование фенолов ..................... 164 Нитрозирование вторичных и третичных аминов .......... 166 Нитрозирование первичных аминов................ 168 Нитрозирование циклических кетонов . , ............. 168 Побочные процессы при нитрозировании .............. 169 Образование диазосоединений при нитрозировании......... 169 Гидролитические превращения нитрозопроизводных ......... 170 Анализ нитрозосоединений .................... 170 Литература............................. 171 Глава IV. Введение галоида ........................ 179 1. Общие сведения .......................... 179 Действие фтора на ароматические углеводороды .......... 180 Хлорирование. Агенты хлорирования ............... 180 Катализаторы хлорирования ................... 181 Хлорирование в жидкой и паровой фазе .............. 182 2. Теоретические соображения ..................... 183 Присоединение хлора к ароматическому ядру ........... 183 Механизм каталитического хлорирования ............ 184 Ориентация при галоидировании в паровой фазе.......... 188 Кинетика реакции галоидирования в ядро ............. 189 Скорость образования моно- и полихлорпроизводных бензола .... 190 Влияние природы катализатора .................. 192 Механизм галоидирования гомологов бензола в боковую цепь .... 193 V 3. Практика проведения хлорирования ................ 194 Периодические методы хлорирования бензола ........... 194 Непрерывные методы хлорирования бензола ............ 197 Хлорирование бензола в паровой фазе............... 199 Окислительное хлорирование бензола ............... 200 Хлорирование гомологов бензола в ядро.............. 201 Важнейшие хлорпроизводные бензола и толуола .......... 202 Хлорирование нафталина .................... 203 Хлорирование бифенила и других полициклических углеводородов . . . 204 Хлорирование в боковую цепь гомологов бензола и их замещенных . . 206 Важнейшие ш-хлорпроизводные гомологов бензола ......... 209 Хлорирование антрахинона, фталевой кислоты и их производных . . 210 Хлорирование фенолов ..................... 212 Хлорирование нитросоединений. Замещение нитрогруппы на хлор . . 215 Хлорирование аминов ...................... 215 Хлорирование действием органических соединений ......... 219 4. Бромирование, иодирование и роданирование ............. 219 Бромирование и иодирование ................... 219 Роданирование ......................... 222 5. Анализ галоидопроизводных ..................... 223 Литература ............................. 223 Глава V. Образование аминогруппы восстановлением нитрогруппы и других азотсодержащих групп......................... 231 1. Общие сведения ...........'............... 231 2. Восстановление железом (чугунными стружками) в присутствии растворов электролитов .......................... 234 Общие сведения по восстановлению чугунными стружками...... 234 Теоретические соображения по реакции восстановления чугунными стружками .......................... 235 Практика восстановления чугунными стружками .......... 236 3. Восстановление в растворе электролитов цинком (получение [3-арилгидр- оксиламинов) ......................... 240 4. Восстановление в кислой среде ................... 241 Восстановление металлами и их солями. Электрохимическое восстановление .............................. 241 Восстановление сернистой кислотой и ее солями .......... 243 Восстановление йодистым водородом ............... 245 Получение аминофенолов из нитросоединений ........... 245 5. Восстановление металлами в щелочной среде. Получение бензилиновых ос- нований .............................. 246 Общие сведения .......................... 246 Реагенты восстановления.................... . 248 Практика восстановления металлами в щелочной среде. Перегруппировка гидразосоединений в производные бифенила ........ 248 Теоретические соображения по реакции восстановления металлами в щелочной среде ........................ Теоретические соображения по бензидиновой перегруппировке . . . 6. Восстановление в щелочной среде растворами сульфидов и другими вос- становителями. Частичное восстановление полинитросоединений . . . 259 Обмен галоида на ариламиногруппу в хлорпроизводных бензола и нафталина с подвижным галоидом................. 354 Обмен галоида на ариламиногруппу в хлорпроизводных хинонов . . . 356 Обмен галоида на алкиламиногруппу ............... 360 1. Обмен хлора на кислородсодержащие группы............. 361 Получение фенола из хлорбензола действием растворов щелочей под давлением ........................... 361 Получение фенола из хлорбензола действием паров воды в присутствии катализаторов ........................ 364 Обмен хлора на гидроксил в полихлорпроизводных бензола ..... 366 Обмен хлора на гидроксил в хлорпроизводных нафталина и других полициклических соединений .................. 368 Обмен хлора на гидроксил в нитрохлорпроизводных бензола и других соединениях с подвижным галоидом .............. 369 Обмен хлора на алкоксигруппу .................. 371 Обмен хлора на арилоксигруппу ................. 374 Обмен хлора в боковой цепи гомологов бензола........... 375 5. Обмен хлора на фтор ........................ 379 fi. Обмен хлора на серусодержащие группы и на другие заместители..... 380 Обмен хлора на серусодержащие группы.............. 380 Обмен хлора на водород и циангруппу............... 384 7. Основные черты некоторых производственных процессов ....... 385 Литература ............................ 390 Глава VIII. Превращения аминосоединений в оксисоединения и обратные переходы 399 1. Общие сведения .......................... 399 'i. Превращения аминов в оксизамещенные................ 400 Превращения аминов бензольного ряда .............. 400 Превращения аминов нафталинового ряда при действии кислот и щелочей ............................. 401 Превращения аминов нафталинового ряда при действии солей сернистой кислоты............................ 403 Превращения аминов антрахинонового ряда ............ 404 '•'>. Аминирование оксисоединений .................... 404 Превращения оксисоединений бензольного ряда .......... 405 Превращения оксисоединений нафталинового ряда ......... 405 Получение аминов в присутствии солей сернистой кислоты ..... 406 Аминирование оксисоединений антрахинонового ряда........ 409 4. Теоретические соображения ..................... 411 Кислотный гидролиз аминов ................... 411 Механизм каталитического действия солей сернистой кислоты при гидролизе аминов ........................ 411 Аминирование оксисоединений .................. 415 Аминирование оксисо'.мпнопин в присутствии сернистой кислоты . . 415 Литература .............................. 416 Глава IX. Диазотирование. Превращения диазогруппы ............. 419 1. Диазотирование .......................... 419 Общие сведения по диазотированию.....•........... 419 Диазотирование слабоосновных аминов .............. 421 Диазотирование диаминов ........,............ 422 Диазотирование аминофенолов .................. 425 Практика диазотирования .................... 426 «Относительная постоянная» скорости диазотирования ....... 426 '1. Стойкие формы диазосоединений ................... 427 Стойкие диазониевые соли минеральных кислот........... 427 Диазониевые соли сульфокислот ................. 428 Диазотаты и диазосульфонаты .................. 428 Диазоаминосоединения ..................... 430 3. Азоеочетание............................ 431 Общие сведения по азосочетанию ................. 431 Вытеснение заместителей при азосочетании ............ 433 Значение среды.......................... 434 Значение природы диазосоединения ................ 435 Обмен между диазо- и аминогруппами ............... 436 Практика азосочетания ..................... 436 4. Теоретические соображения..................... 437 Механизм и кинетика реакции диазотирования.........: . . 437 Цена: 1000руб.
Назад	Заказ	На главную страницу