СОДЕРЖАНИЕ
M. А. Воротынцев. Специфическая ионная адсорбция из растворов электролитов ............... 3
1. Введение . .............. 3
Список использованных сокращений и обозначений..... 9
2. Традиционные теории ионной адсорбции ....... 11
3. Взаимодействие ионов с межфазной границей металл/раствор . 18
3.1. Силы изображения для свободных поверхностей металлов . . 18
3.2. Эффект проникновения поля иона в металл...... 20
3.3. Влияние объемной структуры растворителя...... 23
3.4. Асимптотическое поведение вдали от границы металл/диэлектрик 23
3.5. Силы изображения внутри неоднородного диэлектрика ... 29
3.6. Влияние концентрации электролита и заряда электрода: ион в диффузном слое............. 31
3.7. Влияние концентрации электролита и заряда электрода: специфически адсорбированные ионы......... 35
4. Парный потенциал взаимодействия ионов и дипольных частиц у межфазной границы............ . 39
4.1. Взаимодействия у свободных поверхностей металлов ... 39
4.2. Эффект проникновения поля адсорбированного иона в металл . 40
4.3. Эффекты пространственной структуры металла..... 43
4.4. Влияние пространственной структуры диэлектрика .... 47
4.5. Влияние нарушения структуры среды вблизи границы ... 49
4.6. Влияние «размытости» границы раздела металл/диэлектрик . 50
4.7. Связь с емкостными характеристиками межфазной области . 51
4.8. Влияние концентрации электролита (вблизи потенциала нулевого заряда)............... 52
4.9. Влияние концентрации электролита и заряда электрода . . 53
4.10. Взаимодействие дипольных частиц внутри плотного слоя . . 55
4.11. Взаимодействие зарядов и диполей, расположенных вне плотного слоя............... 59
4.12. Взаимодействие заряженных и электронейтральных частиц конечного размера............. 60
5. Статистико-механические характеристики ансамбля адсорбированных ионов.............. 64
5.1. Формулировка проблемы........... 64
5.2. Область малых заполнений.......... 66
5.3. Перегруппировка и частичное суммирование майеровских диаграмм ................ 67
5.4. Метод коллективных переменных......... 68
5.5. Бинарная функция распределения и потенциал средней силы . 70
5.6. Обсуждение результатов........... 72
6. Приложение теории ионной адсорбции к интерпретации экспериментальных данных............. 73
6.1. Изотерма ионной адсорбции. Выбор электрической переменной 73
6.2. Метод нахождения параметров ионной адсорбции по емкостным экспериментальным данным.......... 77
6.3. Сопоставление с экспериментальными данными..... 80
261
6.4. Обсуждение результатов........... 82
Заключение................ 84
Литература................ 85
В. Н. Коршунов. Электрохимические свойства амальгам щелочных
и щелочноземельных металлов 94
1. Введение................ 94
1.1. Постановка задачи . . . '.......... 94
1.2. Список использованных сокращений и обозначений .... 94
1.3. Сводка основных параметров.......... 95
2. Современные взгляды на структуру амальгам...... 96
3. Растворимость активных металлов в ртути...... 100
3.1. Экспериментальные данные . ... . . . . . . 100
3.2. Влияние природы металла на растворимость..... 101
4. Электропроводность и процессы электропереноса в амальгамах . 108
4.1. Электропроводность: основные понятия....... 108
4.2. Экспериментальные результаты измерения электропроводности амальгам............... 109
4.3. Влияние природы металла амальгамы на электропроводность . ПО
4.4. Эффекты электропереноса в амальгамах....... 115
5. Диффузия металлов в ртути.......... • 116
5.1. Основные понятия............. 116
5.2. Диффузия металлов в ртути: экспериментальные результаты . 117
5.3. Взаимосвязь между размерными характеристиками металлов в амальгамах и их положением в Периодической системе элементов Ц8
6. Равновесные потенциалы простых амальгам...... 119
6.1. Общие соотношения............ 119
6.2. Равновесные потенциалы амальгам: экспериментальные данные 121
6.3. Энергетика образования 'амальгам и природа металла . . 121
6.4. Описание энергетики взаимодействия металлов с ртутью с позиций ионно-сольватационной модели........ 123
6.5. Апробирование теоретич,; сих выводов. Определение величины гальвани-потенциала наД границе раздела ртуть-раствор . . 124
6.6. Апробирование теоретических выводов. Оценка электрохимических характеристик амальгам бериллия, алюминия, скандия, иттрия................ 125
7. Электрохимические свойства некоторых сложных амальгам . . 127
7.1. Общее рассмотрение . . .......... 127
7.2. Равновесные потенциалы гомогенных сложных амальгам активных металлов............... 128
7.3. Свойства твердых фаз в амальгамах активных металлов . . 131
7.4. Характеристики изменения энергии сольватации катионов и электронов при введении индия в амальгамы щелочных металлов . 136
7.5. Сложные амальгамы неактивных металлов: системы цинк-металл-ртуть................ 138
7.6. Свойства твердых фаз: сложные амальгамы неактивных металлов. Эффекты кластере- и коллоидообразования . . . . 139
8. Плотность амальгам. Роль размерных факторов в жидких металлических системах............. 145
8.1. Локальные эффекты............ 145
8.2. Макроэффекты. Плотность жидких систем металл-ртуть . . 149
9. Кинетика электровыделения водорода из водных растворов на жидких амальгамных катодах.......... 152^
9.1. Постановка задачи............. 152
9.2. Перенапряжение водорода: основные понятия..... 152
9.3. Перенапряжение водорода на ртути и амальгамах: экспериментальные Данные............. 153-
9.4. Оценка перенапряжения водорода на щелочных и щелочнозе-\ мельных металлах и их амальгамах на основе различных корреляционных соотношений........... 156
9.5. О взаимосвязи поверхностных и объемных свойств жидких металлических электродов...........159
10. Кинетика и механизм саморастворения амальгам в щелочных
средах................161
10.1. Постановка задачи ...........161
10.2. Обзор сведений о кинетике разложения в щелочной среде . 162
10.3. Об экстракционном варианте механизма химической коррозии жидких сплавов активных металлов.......169
10.4. О влиянии природы металла на механизм его химической кор-
1 ТУ
розии................1/0
10.5. Механизм катодных процессов на амальгамах висмута . . 182
Заключение................185
Литература ................187
Я. И. Т у р ь я н, О. Е. Р у в и н с к и и, Н. К. С т р и ж о в. Катализ адсорбированным на электроде лигандом в процессах электрохимического восстановления простых и комплексных ионов металлов
Введение.................194
1. Общая характеристика электрокаталитических процессов с участием адсорбированного лиганда-катализатора......195
1.1. Методы исследования . ..........195
1.2. Развитие теоретических концепций. Последовательно-параллельные электрокаталитические реакции ........ 200
1.3. Поверхностная природа скоростьопределяющей стадии образования электроактивных комплексов......... 206
1.4. Влияние некаталитического и других параллельных электродных процессов............... 214
2. Кинетические закономерности электрокаталитическогр процесса . 216
2.1. Объемные комплексы с каталитически активным лигандом . . 217
2.2. Объемные комплексы с каталитически -«активным лигандом . 217
2.3. Природа электроактивных комплексов....... 218
2.4. Адсорбированные молекулы растворителя как катализатор . 220
2.5. Кинетические уравнения ... ....... 223
2.6. Влияние различных факторов на кин^ -«ку электрокаталитических реакций.......'....... 227
2.7. Раздвоение каталитической волны ........ 239
2.8. Константы скорости поверхностных реакций...... 240
3. Электрокаталитические процессы и равновесие реакций комплексо-образования и протонизации .......... 242
3.1. Равновесие комплексообразования........ 242
3.2. Равновесие протонизации лиганда........ 245
4. Аналитическое приложение........... 247
Заключение................ 250
Литература................ 251
Цена: 150руб.
