Среди реакций, которыми пользуется химический лиз, все большую и сейчас уже основную роль играют окислительно-восстановительные реакции. В связи с этим • следует отметить резкое увеличение числа применяемых •в объемном анализе окислителей. Такие методы, как бро-мометрия, хлорометрия, хроматометрия, хлораминометрия, ванадатометрия, иодатометрия, периодатометрия и др., получили уже достаточно большое распространение.
Однако эти методы применяются после предварительного восстановления, и определение по существу остается оксидиметрическим.
Подлинно редуктометрические методы, где раствор восстановителя служит для титрования, а не является средством для предварительного восстановления, сравнительно мало используются, т. к. значительная часть подобг яых определений осуществима в особых, довольно слож. ных, лабораторных условиях. Редуктометрические методы, основанные на применении титрованных растворов двух-'•• валентного хрома или олова, трехвалентного титана илш молибдена, несмотря на ряд преимуществ, не получшпг широкого распространения, в основном, по причине неустойчивости указанных восстановителей в обычных лабо« раторных условиях. ...-.*.'
А между тем .редуктометрия имеет преимущества перед оксидиметрией: определяемое вещество в условиях
количественного анализа чаще всего получается в виде соединений высшей валентности и, следовательно, для редуктометрического его определения нет необходимости в предварительном окислении. Поэтому, основываясь на общехимических свойствах меркуросоединений, нам казалось весьма перспективным исследовать теоретические и практические возможности применения меркуросолей в редуктометрии.
Предлагаемая небольшая монография содержит теоретические и практические основы нового окислительно-восстановительного, вернее редуктометрического метода объемного анализа—«меркуроредуктометрии», с применением в качестве основного рабочего раствора чрезвычайно устойчивых в обычных условиях растворов растворимых меркуросолей: меркуронитрата и меркуроперхлората.
До 1950 г. в специальной периодической литературе упоминается только предложенное Брэдбури и Эдварсом меркуроредуктометрическоё определение железа. Затем после опубликования нами ряда работ, касающихся как механизма реакции меркуроредуктометрического определения трехвалентного железа, так и возможностей меркуроредуктометрического определения других окислителей, в английской, а затем и в испанской периодической печати появились статьи, посвященные этому вопросу. Поэтому мы сочли необходимым собрать и обобщить в настоящей книге результаты работ, посвященных использованию восстановительных свойств меркуросоединений в объемном анализе и опубликованных как в советской, так и в иностранной литературе (начиная с 1940 г.).
Автор объединил все приведенные в данной книге' определения под общим названием «меркуроредуктоме-трия>, тем самым оттенив разницу между давно известным методом меркурометрии, являющимся методом осаждения, и новым редуктометрическим методом.
Общая часть книги содержит литературные данные,.
а также теоретические соображения и результаты экспериментов, посвященные изучению свойств меркуроиона.
Разрабатывая новую главу аналитической химии, автор считал необходимым возможно более широко и разносторонне осветить предлагаемый метод, возможности его применения, достоинства и недостатки, тем самым желая показать, что он не считает этот метод универсальным, призванным вытеснить или заменить другие методы окислительно-восстановительного титрования. Автор надеется, что предлагаемая книга побудит других исследователей к дальнейшему изучению возможностей применения восстановительных свойств меркуросоединений в анализе, т. к. эта область является относительно новой и она никоим образом не исчерпывается настоящей книгой.
Автор заранее выражает благодарность исследователям, которые сообщат о результатах своих работ по проверке и внедрению предлагаемых методов.
ОГЛАВЛЕНИЕ
стр. ^Предисловие .......... ............ . 3
•Глава I. Свойства меркуроиона 7
1) Строение меркуросоединений............ —
2) К особенностям равновесия Hgg+ ^± Hga++Hg » • 14
3) Электрохимические свойства меркуроиона 22
а) Нормальный потенциал Hg+2/Hg-CHCTeMbi и произ-
ведение растворимости меркуросолей ..... 22
б) О потенциале ртутного электрода в растворах меркуросолей................. 24
в) Влияние комплексообразования на потенциал ртутного электрода в растворах меркури- и мер- , куроионов.......;........... 29
г) Влияние кислотности на окислительно-восстановительный потенциал Н?а+/Нй-системы • • • . 40
JTjiaea If. О возможности применения меркуросоединений в
редуктометрии 47
1) Непосредственное меркуроредуктометрическое определение окислителей............... 48
2) Меркуроредуктометрическое определение.окислите- » лей в присутствии роданида........... 49
3) Меркуроредуктометрические определения, основанные на реакциях замещения- .......... 51
j . 4) Меркуроредуктометрические определения в щелочной среде • •....... •.......... 68
?"лааа III. О рабочих растворах меркуроредуктометрии
(. 1) Приготовление растворов меркуросолей...... 54
2) Установка титра рабочих растворов меркуроредуктометрии: меркуронитрата и меркуроперхлората • • 65
а) Весовой метод • • • •......., • • « • • —
б) Объемно-аналитические методы определения меркуроиона...............••• • 57;
190
•3) Устойчивость растворов меркуросолей...... 63
Глава IV. Методы непосредственного меркуроредуктомет-
рического определения окислителей 67
1) Определение золота............... 69
2> Определение церия...............« 77
а) Потенциометрический вариант ......... 78-
б) Визуальный вариант............•. • 82
3) Определение гипобромита..........«• 85
а) Потенциометрический вариант • - • • • .... 87
б) Визуальный вариант.............» 90
4) Определение гипохлорита......*..... 92
5) Определение марганца.............. 98
а) Потенциометрический вариант......... —•
б) Визуальный вариант......«......*• 100 .
6) Определение хрома............. ... 104
7) Определение ванадия............... 108
Глава V, Методы меркуроредуктометрического определения окислителей в присутствии роданида 111
1) Определение железа............« • • 113
а) Окислительно - восстановительный потенциал Fe3+ / Fea+ - системы в присутствии роданида • 115
б) Особенности меркуроредуктометрического определения окисного железа........... 118
в) Меркуроредуктометрическое определение железа в присутствии хлоридов.......... 124
2) Определение иода •............... 128,
а) Потенциометрическое титрование иода меркуро-нитратом ••••-.............. . 129
б) Визуальный вариант............« « 132
3) Определение молибдена.......... ... 133
а) Потенциометрическое определение молибдена » - 135
б) Зависимость потенциала системы от концентрации роданида и кислотности.......... 139
4) Определение гексацианоферрата (III)....... 143
5) Определение меди • • •............ . 144
а) Пэтенциометрический вариант......... —
б) Влияние роданида на окислительно-восстановительный потенциал Cu2+ /Cu+ -системы- • • • 146
в) Визуальный вариант меркуроредуктометрического " е определения меди............... 149
6) К определению мышьяка (V). вольфрама (VI) и титана (IV)..................... 153
Цена: 150руб.
