Книга предназначена для химиков-аналитиков, преподавателей и студентов вузов.
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие редактора ........ . ........ 7
ГЛАВА I
Общие основы объемного анализа
1. Химический анализ...................... 9
2. Точка эквивалентности и точка конца титрования........ 9
3. Ионизация; сильные и слабые электролиты........... 10
4. Кислоты и основания..................... 11
5. Окисление и восстановление.................. 12
6. Классификация объемно-аналитических методов......... 12
7. Требования, которым должны удовлетворять реакции, пригодные
для объемного анализа.................... 14
8. Мешающие вещества..................... 14
9. Растворители......................... 15
10. Выражение концентрации растворов ...,....-•.... 17
11. Установка титров растворов.................. 20
ГЛАВА н
Теоретические основы методов нейтрализации и соединения
ионов
1. Концентрация ионов и показатель ионов............ 22
2. Диссоциация воды................•...... 23
3. Константы ионизации (константы протолйза) кислот и оснований . 24
4. Гидролиз солей........................ 26
5. Концентрация водородных ионов в смесях слабых киглот или слабых оснований с их солями................. 31
6. Смеси двух слабых кислот различной силы. Гидролиз кислых солей............................. 32
7. Изменение концентрации водородных ионов в смеси двух кислот
у первой точки эквивалентности ..... ........... 37
8. Реакции осаждения и произведение растворимости....... 48
9. Совместное присутствие двух ионов, образующих с третьим малорастворимые соединения .... ................ 55
10. Влияние концентрации водородных ионов на растворимость малорастворимых-солей . ..................... 58
И. Гидролиз малорастворимых солей............... 60
12. Образование комплексных ионов................. 65
ГЛАВА Ш
Кривые титрования в определениях методами нейтрализации и соединения ионов
1. Изменения концентрации ионов при титровании в методе нейтрализации ............................ 69
2. Изменения концентрации ионов при титровании методами осаждения............................ 82
3. Титрование раствора, содержащего два иона, образующих малорастворимые осадки с применяемым реактивом......... 86
4. Гидролитические реакции осаждения.............. 89
5. Титрования, приводящие к образованию комплексных ионов ... 93
ГЛАВА IV
Теоретические основы методов окисления-восстановления
1. Реакции окисления-восстановления............... 97
2. Окислительный потенциал................... 98
3. Связь между нормальными потенциалами и константами равновесия 100
4. Соотношения в точке эквивалентности............. 104
5. Кривые титрования..............•........ 106
ГЛАВА V
Индикаторы
1. Общие соображения...................... 114
2. Индикаторы для реакций нейтрализации............ 115
3. Индикаторы, применяемые в методах осаждения и комплексо-образования.......................... 125
4. Адсорбционные индикаторы.................. 130
( 5. Индикаторы для реакций окисления-восстановления....... 134
<5. Окислительно-восстановительные индикаторы, имеющие нормаль- ••
ные окислительные потенциалы меньше -+• 0,76 вольта...... 138
7. Окислительно-восстановительные индикаторы, нормальные потенциалы которых равны или превышают + 0,76 вольта...... 161
$. Лучшие окислительно-восстановительные индикаторы...... 169
9. Необратимые индикаторы................... 170
ГЛАВА VI
Ошибка титрования
1. Определение понятия..................... 171
2. Ошибка титрования в методах осаждения............ 175
3. Ошибка титрования в методе нейтрализации.......... 174
4. Ошибка титрования в методе комплексообраЗования....... 181
5. Ошибка титрования в методах окисления-восстановления .... 18! ?. Краткое заключение...................... 18(
ГЛАВА VII
Скорость реакции; датализ и индуцированные реакции
1. Общие положения . . " ................ .• • • •
2. Теоретические соображения ........... ....... 189
3. Индуцированные реакции . .................. 196
4. Примеры каталитических процессов .............. 206
ГЛАВА VIII
' Адсорбция и явление соссаждения
1. Соосаждение и последующее осаждение............ 210
2. Адсорбционные свойства осадков; соосаждение в результате адсорбции на поверхности осадка............... 211
3. Устойчивость коллоидных растворов и их коагуляция..... 218
4. Соосаждение и окклюзия.....,............. 221
5. Образование смешанных кристаллов.............. 225
ГЛАВА IX
Объемно-аналитические методы в органическом анализе
1. Введение........................... 234
2. Методы омыления или гидролиза сложных эфиров....... 234
3. Образование продуктов присоединения............ . 23&
А. Обратимые реакции присоединения............ 240
Б. Реакции присоединения галогенов............ 252
4. Образование продуктов конденсации.............. 260
5. Реакции замещения.................. ... 270
6. Методы окисления-восстановления............... 275
ГЛАВА X
Методы определения точки эквивалентности
1. Общие соображения .,..................... 283
2. Кондуктометрическое титрование................ 283
3. Потенциометрическое титрование................ 2861
4. Амперометрическое (полярографическое, полярометрическое) титрование ........................'. • . 290
5. Менее распространенные методы................ 29©
Приложения........................... 305
1. Константы ионизации некоторых кислот и оснований при 25° • • 305
2. Произведения растворимости малорастворимых веществ..... 320
3. Произведения растворимости некоторых алкалоидов...... 326
4. Константы диссоциации (нестойкости) некоторых комплексных ионов-............*.'.'.".".'............ 327
5. Нормальные окислительные потенциалы по отношению к нормальному водородному электроду при 25°........... 328
А. В порядке падения величины потенциала......... 328
Б. В алфавитном порядке................. 347
Б. Свойства некоторых растворителей.............. 368
Предметный указатель.......:........... 370
ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА
Настоящая книга является переводом первого тома монографии И. Кольтгофа «Объемный анализ», вышедшей в новом издании и значительно переработанной по сравнению"1 с ранее изданной в русском переводе книгой (И. М. Кольтгоф, Объемный анализ, т. I, Теоретичеекие основы, перев. под ред. В. Г. Хлопина, изд. 2-е, Госхимтехиздат, 1932).
Авторы внесли в книгу ряд существенных дополнений: значительно расширена глава, посвященная окислительно-восстановительным индикаторам и теории их применения; заново составлены главы «Скорость реакции; катализ « индуцированные реакции» и «Адсорбция и явление соосаждения»; расширены также главы «Объемно-аналитические методы в органическом анализе» и «Методы определения точки эквивалентности»; в последнюю главу введен раздел об амперометрическом титровании.
В конце первого тома авторы поместили таблицы констант ионизации, произведений растворимости и окислительных потенциалов некоторых соединений, но многих констант и потенциалов, имеющих большое значение для аналитической химии, в этих таблицах нет, и поэтому мы заменили их значительно более полными таблицами.
В приводимых авторами ссылках на оригинальные труды отсутствуют указания на работы многих русских ученых. Говоря о катализе, например, авторы не упоминают трудов академика Н. Н. Семенова. Работы Н. А. Шилова—первого ученого, изучившего индуцированные реакции окисления-восстановления, — освещаются авторами далеко не в той мере, в какой они этого, заслуживают; нет указаний на труды и других известных русских ученых. Этот пробел нами восполнен и в соответствующих местах перевода даны ссылки на отечественную литературу.
Из внесенных нами дополнений отметим следующие. Все расчеты авторами даются с заменой активностей в формулах, основанных на законе действующих масс, соответствующими концен-
Цена: 300руб.
