Книга будет служить настольным руководством для широкого круга химиков самых различных специальностей — физикохимиков, химиков-технологов, фармакологов, специалистов в области биохимии и молекулярной биологии и ценным учебным пособием для студентов и преподавателей вузов.
ПРЕДИСЛОВИЕ
Воссоздать исходный образ по осколкам — довольно общая задача в научных исследованиях. Химик решает ее, устанавливая строение исследуемой молекулы методом осколочной масс-спектрометрии, археолог — изучая памятники древней цивилизации. И здесь и там основные затруднения возникают из-за перегруппировки осколков. Поэтому, например, Г. Шлиман, открывший Трою, ошибся на 1000 лет во временном отнесении осколков [1].
Книга Джонстона — введение и руководство к не менее романтическому, чем археология, предмету — органической (структурной или осколочной) масс-спектрометрии. И здесь и там необходимы фантазия, строгий анализ и неустанный эксперимент.
Нет другого физического метода, который так же гармонично, как масс-спектрометрия, соответствовал бы полуторавековому опыту химика-органика в исследовании структуры молекул путем систематического расщепления на осколки. Поэтому каждый органик, мне кажется, психологически подготовлен к восприятию этого метода, а «хоть раз прибегнувший к помощи масс-спектрометрии уже не может обходиться без нее...» [2]. Именно поэтому химик смог увидеть в масс-спектрах картину поведения органических соединений под электронным ударом и заметить характерные черты такого поведения для каждого класса соединений [3—7]. Органическая масс-спектрометрия зародилась с середины 50-х годов и бурно развивается с I960 г. [2J. С накоплением достаточного опыта химику удалось сделать невозможное — воссоздать образ (строение) молекулы по ее осколкам, ничего не зная о структуре осколочных ионов и о механизме фрагментации.
«В присущей ему неподражаемой манере» химик-органик смог поставить вопрос об установлении по масс-спектру катенановой структуры [8]. Его рассуждения состоят в следующем. Молекула катенана, построенная
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие ................... 5
Предисловие автора ................ 13
1. Масс-спектр.................. 17
1.1. Образование масс-спектра........... 17
1.2. Многозарядные ионы............. 24
1.3. Изотопы.................. 26
1.4. Метастабильные ионы............. 31
1.5. Элементный состав ионов........... 33
1.6. Вид масс-спектра.............. 35
2. Масс-спектрометр................ 39
2.1. Вступление ................ 39
2.2. Система напуска............... 39
2.3. Ионные источники.............. 41
2.4. Разделение 'ионов.............. 45
2.5. Запись спектра............... 49
2.6. Разное ........'.......... 49
3. Теоретические аспекты масс-спектрометрии...... 51
3.1. Введение ................. 51
3.2. Энергетическое состояние ионов, образующихся при ионизации................. 51
3.3. Квазиравновесная теория (КРТ)........ 63
3.4. Качественные теории............. 66
4. Установление строения.............. 74
4.1. Классификация масс-спектров......... 74
4.2. Расшифровка масс-спектра........... 78
4.3. Модификация масс-спектра.......... 87
4.4. Зависимость вида масс-спектра от структуры соединения................... 94
4.5. Фрагментация углеводородов.......... 96
4.6. Первичная фрагментация алифатических гетероатом-
ных соединений............... 105
4.7. Первичная фрагментация ароматических гетероатом-
ных соединений............... 130
4.8. Последующий распад первичных фрагментов .... 145
4.9. Фрагментация с перегруппировками....... 150
4.10. Примеры установления строения соединений по масс-спектрам................. 157
5. Приложение................... 178
5.1. Метастабильные ионы ............. 178
5.2. Точное измерение масс............ 191
5.3. Комбинированные методы газовой хроматографии и масс-спектрометрии............. 195
5.4. Потенциалы ионизации и появления....... 201
5.5. Изотопный анализ и изотопная метка ....... 205
5.6. Анализ смесей............... 209
5.7. Летучесть образца и направленная фрагментация . . 213
5.8. Спектроскопия ион-циклотронного резонанса .... 216
5.9. Химическая ионизация . . . <......... 223
5.10. Ионизация полем.............. 227
5.11. Относительная интенсивность изотопных пиков . . . 230 Список литературы................ 233
Цена: 150руб.
